ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclitol Reaction, X. - Synthesis of Enantiomerically Pure Pseudo-α-D-galactopyranose and Pseudo-β-D-mannopyranoseThe L-chiro-inositol 2, prepared from quebrachitol, is transferred, via 5, into the inosose 7. Wittig reaction of 7 and subsequent hydroboration followed by oxidation leads to the hydroxymethyl branched-chain derivative 8. From this, via 11, the S-methyl dithiocarbonate 12 is synthesized which can be deoxygenated to give 13. Deprotection of 13 results in the pseudo-α-D-galactopyranose (15). From 5 the iodide 21 is prepared and converted into the unsaturated compound 23 which, by oxidation, gives the enone 28. 1,4-Addition of ethyl 2-lithio-1,3-dithiane-2-carboxylate to 28 yields 27. Reduction and shortening of the side-chain leads, via 32, to 33 which is deblocked to yield pseudo-β-D-mannopyranose (37).
Notes:
Der aus Quebrachit erhältliche L-chiro-Inosit 2 wird über 5 zur Inosose 7 umgesetzt. Wittig-Reaktion mit 7 und anschließende Hydroborierung mit oxidativer Aufarbeitung führt zu dem hydroxymethylverzweigten Produkt 8. Hieraus ist über 11 das S-Methyldithiocarbonat 12 erhältlich, das zu 13 desoxygeniert werden kann. Nach Entblockierung erhält man Pseudo-α-D-galactopyranose (15). Das aus 5 dargestellte Iodid 21 kann zum Olefin 23 eliminiert werden, das nach Oxidation das Enon 28 liefert. Die 1,4-Addition von 2-Lithio-1,3-dithian-2-carbonsäure-ethylester an 28 ergibt 27. Nach Reduktion und teilweisem Abbau der eingeführten Seitenkette gelangt man über 32 zu 33, dessen Entblockierung Pseudo-β-D-mannopyranose (37) liefert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840304
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