ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Experiments on the Polycondensation of 2,3,6-Tri-O-benzyl-D-glucopyranose and Polymerization of 1,4-Anhydro-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosePolycondensation of 2,3,6-tri-O-benzyl-D-glucose (1) or 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucose (3) cannot be achieved as both compounds are converted by H+;-ion catalysis into their inner anhydrides [1,4-anhydro-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucose (2) and 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucose (4) resp.]. On the other hand 2 has been polymerized by treatment with the complexing agents PF5, SbF5 etc., the former agent being the better; the latter affords only small yields. Both the 1,4- and 1,5-rings react, the 1,4-ring obviously being more reactive since the resulting O-benzylated polysaccharides that are formed contain longer (1 → 4)-pyranoid chains than (1 → 5)-furanoid chains. There is no statistical distribution of pyranoid and furanoid linkages; besides α-glycosidic linkages predominate. Cleavage of the benzyl residues affords the free polysaccharides.
Notes:
Die Polykondensation der 2,3,6-Tri-O-benzyl-D-glucose (1) und der 2,3,4-Tri-O-benzyl-D-glucose (3) läßt sich unter Protonenkatalyse nicht durchführen, weil beide Verbindungen in ihre inneren Anhydride [1, 4-Anhydro-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucose (2) bzw. 1,6-Anhydro-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucose (4)] übergehen. Hingegen gelingt die Polymerisation von 2 mit Komplexbildnern, von denen sich am besten PF5, weniger gut SbF5, eignet. Offenbar reagiert überwiegend der 1,4-Ring, daneben aber auch der 1,5-Ring, so daß benzylierte Polysaccharide erhalten werden, die an einer langen Kette (1 → 4) verknüpfter pyranoider Reste eine kürzere mit (1 → 5)-verknüpften furanoiden Resten enthalten. Es liegt keine statistische Verteilung der pyranoiden und der furanoiden Bindungen vor; außerdem überwiegen die α-Bindungen. Nach Abspaltung der Benzylreste werden die freien Polysaccharide erhalten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740113
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