ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chiral diorganotin(IV) complexes
;
chelate complexes
;
tridentate diacidic esterhydrazone complexes
;
multinuclear NMR spectroscopy
;
X-ray diffraction
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Characterization of Configurationally Stable Diorganotin(IV) Complexes with Tin as a Chiral CentreContrary to the high optical stability of tetraorganotin compounds most heteroleptic organic tin compounds are configurationally instable. We report the synthesis and the characterization of some new enantiomeric and diastereomeric diorganotin(IV) complexes of stable configuration with tin as a chiral centre. The stabilization of the chiral tin atom was realized by complexation with tridentate diacidic esterhydrazone ligands H2L, which prevent an interconversion at the stereogenic centre. Multinuclear NMR-studies in solution demonstrate, that the configuration of the chiral tin center is configurationally stable up to 160°C. The molecular structure of the complexes Neophyl-phenyl-tin-2[(2-methyl-mercaptothiocarbonyl)-hydrazono]propionate II b and (2-Methyl-butyl-1-yl)-phenyl-tin-[S-methyl-β-N-(2-salicylmethylidene)thiocarbazat] III g have been determined by single crystal X-ray diffraction analysis.
Notes:
Im Gegensatz zur hohen optischen Stabilität von Zinntetraalkylverbindungen erweisen sich die meisten heteroleptisch substituierten Organozinn(IV)-Verbindungen als konfigurativ instabil. Uns gelang die Darstellung enantiomerer und diastereomerer Diorganozinn-Komplexe, in denen das Zinnatom als konfigurativ stabiles chirales Zentrum fungiert. Die Stabilisierung des optisch aktiven Zinnzentrums wurde durch Bildung pentakoordinierter Chelatkomplexe mit dreizähnigen, zweifach deprotonierbaren Ligandensystemen H2L vom Esterhydrazontyp realisiert, die eine Inversion am Zinnatom verhindern. Durch multinukleare NMR-Untersuchungen in Lösung wurde der Nachweis der Chiralität des Zinnatoms und der konfigurativen Stabilität im Temperaturbereich von -90°C bis +160°C erbracht. Mittels Röntgenkristallstrukturanalyse wurden die Strukturen von Neophyl-phenyl-zinn-2[(2-methylmercaptothiocarbonyl)-hydrazono]propionat II b und (2-Methyl-butyl-1-yl)-phenyl-zinn-[S-methyl-β-N-(2-salicylmethyliden)thiocarbazat] III g bestimmt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231221
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