ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of 2,4,6-Cycloheptatrien-1-yl KetonesThe phenyl(trimethylsiloxy)acetonitriles 5a - g, prepared by umpolung reactions with trimethylsiloxy cyanide, reacted after deprotonation with the tropylium cation 6 to give the 2,4,6-cycloheptatrien-1-ylaryl(trimethylsiloxy)acetonitriles 7a - g. After cleavage of the umpolung group from 7a - g the ketones 2a - g are formed. The 2,4,6-cycloheptatrien-1-yl ketones 1a, 1c, and 2a were prepared by the reaction of cycloheptatrienecarbonyl chloride (8) with the corresponding organomanganese compounds 10a - c. The cycloheptatrienyl ketones 1 and 2 react with 4-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (12) to give the norcaradiene cycloadducts 13a - d. The spectroscopical data of the acetonitriles 7a - g, the ketones 1a, 1c, 2a - g, and the cycloadducts 13a - d are discussed.
Notes:
Die mit Trimethylsilylcyanid umgepolten Phenyl(trimethylsiloxy)acetonitrile 5a - g reagieren nach Deprotonierung mit dem Tropylium-Kation 6 zu den 2,4,6-Cycloheptatrien-1-ylaryl(trimethylsiloxy)acetonitrilen 7a - g. Nach Abspaltung der Umpolungsgruppe aus 7a - g wurden die 2,4,6-Cycloheptatrien-1-yl-aryl-ketone 2a - g erhalten. Die 2,4,6-Cycloheptatrien-1-yl-ketone 1a, 1c und 2a werden durch Umsetzung von 2,4,6-Cycloheptatrien-1-carbonylchlorid (8) mit den entsprechenden Organomangan-Verbindungen 10a - c dargestellt. Die Cycloheptatrienyl-ketone 1 und 2 ergeben mit 4-Methyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (12) die Norcaradien-Cycloaddukte 13a - d. Die spektroskopischen Daten der Acetonitrile 7a - g, der Ketone 1a, 1c, 2a - g und der Cycloaddukte 13a - d werden diskutiert.
Additional Material:
11 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191216
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