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    Electronic Resource
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    Zur Reaktion von 1,2-Diketonen mit Malononitril unter Piperidin-Katalyse (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3247-3255 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of 1,2-Diketones with Malononitrile Catalysed by PiperidinePiperidine catalysis of the reaction between biacetyl and malononitrile leads to the formation of 2,6-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octanedione 6 and 2,10-dioxa-6-azatetracyclo[6.3.0.04,11.05,9]undecane 11a. Variation of the reaction conditions allows the isolation of 5 and 8a as intermediates. 6 is also formed by cyclisation of 8a with hydrogen chloride in ethanol; acid hydrolysis of 6 leads to the dicarboxylic acid 12 and its decarboxylation to 13. The structure 11a is deduced mainly from the reaction pathway 8a → 11a. By hydrolysis of the carbonimide group in 11a a lactone group is formed (e.g. 14a); methylation of the lactame nitrogen with diazomethane yields 15. Reaction of other 1,2-diketones with malononitrile also leads to the formation of 3-pyrrolin-2-ones 8, which may add another molecule of a 1,2-diketone to yield 11b-f.
    Notes: Die Umsetzung von Biacetyl mit Malononitril unter Piperidin-Katalyse führt zu dem 2,6-Diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octandion 6 und dem 2,10-Dioxa-6-azatetracyclo[6.3.0.04,11.05,9]undecan 11a. Durch Variation der Reaktionsbedingungen können die Zwischenprodukte 5 bzw. 8a abgefangen werden. 6 entsteht ferner durch Cyclisierung von 8a mit Chlorwasserstoff in Äthanol; es läßt sich sauer zur Dicarbonsäure 12 verseifen und anschließend zu 13 decarboxylieren. Die Struktur von 11a ergibt sich vornehmlich aus seiner Bildung über 8a. Die Carbonimidgruppe in 11a kann zur Lactongruppe verseift (vgl. 14a), der Lactamstickstoff mit Diazomethan unter Bildung von 15 methyliert werden. Andere 1,2-Diketone reagieren ebenfalls mit Malononitril zu 3-Pyrrolin-2-onen 8; auch diese können eine weitere Molekel 1,2-Diketon unter Bildung von 11b-f addieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751081014
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Reaktion von Biacetyl mit Malononitril unter Alkoholat-Katalyse (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3256-3261 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Biacetyl with Malononitrile Catalysed by Sodium EthoxideReaction of biacetyl with malononitrile in the presence of sodium ethoxide leads to the formation of 1,5-dimethyl-3,7-dioxo-2,8-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octane-4,6-dicarbonitrile (6), which is also obtained by an alkali catalysed rearrangement of the isomeric 2,6-diaza compound 2. Hydrolysis of 6 by hydrochloric acid yields the corresponding dicarboxylic acid 9, decarboxylation 1,5-dimethyl-2,8-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione (10). Hydrolysis of 6 by hydrobromic acid leads to the formation of 1,5-dimethyl-2,8-dioxa-cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione (8). The structure of 8 has been confirmed by some additional chemical transformations.
    Notes: Die Umsetzung von Biacetyl mit Malononitril unter Alkoholat-Katalyse führt zu 1,5-Dimethyl-3,7-dioxo-2,8-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octan-4,6-dicarbonitril (6), das ebenfalls durch alkalikatalysierte Umlagerung der isomeren 2,6-Diaza-Verbindung 2 entsteht. 6 läßt sich mit Salzsäure zu der entsprechenden Dicarbonsäure 9 hydrolysieren und zu 1,5-Dimethyl-2,8-diaza-cis-bicyclo-[3.3.0]octan-3,7-dion (10) decarboxylieren. Bromwasserstoffsäure überführt 6 in 1,5-Dimethyl-2,8-dioxa-cis-bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dion (8), dessen Struktur durch einige zusätzliche Reaktionen abgesichert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751081015
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Kondensation von 1,2-Diketonen mit 2-Cyanacetamid (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3262-3270 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Condensation of 1,2-Diketonew with 2-CyanacetamidePiperidine catalysis of the condensation between 1,2-diketones and 2-cyanacetamide leads to the formation of the 4,5-dialkyl(or diaryl)-5-hydroxy-2-oxo-3-pyrroline-3-carbonitriles 2a-f, which can be dehydrated to give the 5-alkyliden-derivatives 5,6, and 7,2 reacts with malononitrile in the presence of piperidine to yield the 2,6-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-diones (e.g. 8a, b, 10) and in the presence of alkali alkoxides to yield the 2,8-diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-diones (e.g. 9a, b, 11, 12). Other malonic acid derivatives add 2a to form the bicyclic compounds 13, 14 and 15.
    Notes: Die Kondensation von 1,2-Diketonen mit 2-Cyanacetamid unter Piperidin-Katalyse führt zu den 4,5-Dialkyl(oder Diaryl)-5-hydroxy-2-oxo-3-pyrrolin-3-carbonitrilen 2a-f, die unter Dehydratisierung in die 5-Alkyliden-Derivate 5,6 und 7 übergehen können. 2 reagiert mit Malononitril in Gegenwart von Piperidin zu den 2,6-Diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dionen (z. B. 8a, b, 10) und in Gegenwart von Alkalialkoholat zu den 2,8-Diaza-cis-bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dionen (z. B. 9a, b, 11, 12). Mit anderen Malonsäurederivaten wurden aus 2a die Bicyclen 13, 14 und 15 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751081016
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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