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  • 1
    ISSN: 1572-8927
    Keywords: Mixed-ligand complexes ; mercaptonicotinic acid ; solution equilibria ; copper complexes
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract The reaction of 2-mercaptonicotinic-copper (II) complex (Cu2+-MENA, 1 3n 1) with thiosalicylic acid (TSA) has been investigated spectrophotometrically in ethanol-water solution (50%, v/v) at I=O.IM (NaClO4) and 25°C. Under the acidic conditions encountered in this study, there are competing equilibria between protonation of the Cu2+-MENA binary chelate, the formation of the Cu(MENA)(TSA) ternary complex and protonation of the second ligand (TSA). The equilibrium constants for the complexation reactions and the stability of the mixed-ligand complex are determined. The optimum conditions for the predominance of the ternary complex are established and the enhancement of this complex over binary complex formation is evaluated. Complex-forming equilibria have also been examined by potentiometric-pH titrations and the experimental data are discussed in relation to various equilibria existing in solution. Structural and bonding features of the mixed-ligand complex are illustrated from considerations of the IR spectral data.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Thorium(IV) mixed-ligand complexes ; Stability constants ; Quinizarin
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die gemischtligandigen Komplexe von Thorium(IV) mit Chinizarin (quin) und als zweiten Liganden (L) Salizylsäure (sa), Thisalizylsäure (tsa) oder Anthranilsäure (ant) wurden potentiometrisch in 40% (v/v) Ethanol-Wasser [I=100 mmol dm−3 (KNO3),t=25±0.1 °C] untersucht. Die vorliegenden Gleichgewichte wurden formuliert und die ternären Stabilitätskonstanten der 1:1:1 Th-quin-L-Komplexe bestimmt. Alle zweiligandigen Komplexe sind wesentlich stabiler als die entsprechenden Monoligand-Komplexe. Der relativ stabilste Komplex wurde mitant gebildet, daant der beste π-Acceptor ist. Die Reihung der relativen Stabilitäten stimmt mit den berechneten π-Elektronendichten der verschiedenen LigandenL überein. Die Werte der Gleichgewichtskonstanten (in log Einheiten) für die Reaktion Th(quin)2+ThL 2⇌2Th(quin)(L) sind 2.47 (0.13), 2.60 (0.30) and 4.25 (0.86) für Th(quin)(tsa), Th(quin)(sa) bzw. Th(quin)(ant), wobei die Werte in Klammern ΔlogK Th = logK Th(quin )(L)/Th(quin) — logK ThL Th entsprechen.
    Notes: Abstract The mixed-ligand complexes of thorium(IV) with quinizarin (quin) and as a second ligand,L, salicyclic acid (sa), thiosalicylic acid (tsa) or anthranilic acid (ant) were studied potentiometrically in 40% (v/v) ethanol-water medium [I=100 mmol dm−3 (KNO3), 25±0.1 °C]. The equilibria existing in solutions were demonstrated and the ternary stability constants of the 1:1:1 Th-quin-L-complexes were characterized. All of these biligand complexes are considerably more stable than the corresponding monoligand ones. In addition, the relatively most stable ternary complex is formed withant which is the best π-acceptor. The order of stability of the ternary complexes is in accordance with the calculated π-charge densities of the varying ligating group in the ligandL. The values of the equilibrium constants (log units) for the reaction: Th(quin)2+ThL 2⇌2Th(quin)(L) are 2.47 (0.13), 2.60 (0.3) and 4.25 (0.86) for Th(quin)(tsa), Th(quin)(sa) and Th(quin)(ant), respectively. The constants given in parentheses correspond to Δ logK Th (= logK Th(quin )(L)Th(quin) — logK ThL Th ).
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Mercury(II) determination ; Lawsone ; Spectrophotometry ; Complex equilibria
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Komplex-Gleichgewichte von Quecksilber(II) mit Lawson (2-Hydroxy-1,4-naphthochinon,LAS) wurden spektrophotometrisch in 40% (ν/ν) Ethanol/Wasser bei 20°C und einer Ionenstärke von 0.1M (NaClO4) untersucht. Es wird ein umfassendes Bild der Gleichgewichte impH-Bereich von 0.6–4.0 gegeben. Die Komplexierungsreaktionen werden mittels graphischer, logarithmischer Analyse der Absorptions-Graphen charakterisiert. Es wird eine einfache, schnelle, selektive und empfindliche Methode für die spektrophotometrische Bestimmung von Quecksilber als Spurenbestandteil mittels der Bildung des orangeroten Hg(LAS)2-Komplexes beipH 2.7 entwickelt. Interferenzen mit anderen Ionen wurden untersucht. Die Methode wurde für die Bestimmung von Quecksilberspuren in verschiedenen Materialien und einigen Organoquecksilberverbindungen verwendet.
    Notes: Summary The complex equilibria of mercury(II) with Lawsone [2-hydroxy-1,4-naphthoquinone,LAS] were studied spectrophotometrically in 40% (ν/ν) ethanol water at 20°C and an ionic strength of 0.1M (NaClO4). A complete picture of the solution equilibria in thepH range 0.6–4.0 is presented. The complexation reactions were demonstrated and characterized using graphical logarithmic analysis of the absorbance graphs. A simple, rapid, selective, and sensitive method for the spectrophotometric determination of trace amounts of mercury is developed based on the formation of the orange-red Hg(LAS)2 complex atpH 2.7. The effect of interferences was studied. The method has been applied to the determination of traces of mercury in different matrices and some organomercury compounds.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Yttrium(III) mixed-ligand complexes ; Stability constants ; Spectrophotometry ; Alizarin maroon
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden die Stabilitätskonstanten der 1:1:1-Yttrium(III)-Komplexe mit Alizari-Maron (azm) und mit einer Reihe weiterer Zweitliganden [Salizylsäure (sa), 5-Sulfosalizylsäure (ssa), 5-Nitrosalizylsäure (nsa), 2,2′-bipyridyl (bipy) und 1,10-Phenanthrolin (phen)] potentiometrisch in 20% (v/v) Ethanol-Wasser (I=100 mmol dm−3 NaClO4,t=25±0.1 °C) bestimmt. Es werden die Komplexierungsgleichgewichte der verschiedenen Zweiligandensysteme angeführt. Alle gemischtligandigen Komplexe zeigten eine deutlich höhere Stabilinisse werden in Relation zur chemischen Natur der Sekundärliganden gesetzt. Für das Gleichgewicht Y(azm)2 + Y(L)2 ⇌ 2 Y(azm)(L) wurden folgende Konstanten logX ermittelt: Y(azm)(sa) 3.11 (0.46); Y(azm)(ssa) 2.76 (0.33); Y(azm)(nsa) 3.02 (0.48); Y(azm)(bipy) 3.96 (0.99); Y(azm)(phen) 4.33 (1.07). Die Werte in Klammern entsprechen ΔlogK Y=[logK Y(L) Y −logK Y(L) Y ].
    Notes: Abstract The stability constants of the yttrium(III) mixed ligand complexes (1:1:1) containing alizarin maroon (azm) and as a second ligand salicylic acid (sa), 5-sulphosalicylic acid (ssa), 5-nitrosalicylic acid (nsa), 2,2′-bipyridyl (bipy) and 1,10-phenanthroline (phen) have been determined potentiometrically in 20% (v/v) ethanol-water medium (I=100 mmol dm−3 NaClO4, 25±0.1 °C). The complexation equilibria of the different biligand systems were demonstrated. All of these mixed-ligand complexes are considerably more stable than expected from purely statistical reasons. The results obtained were discussed in relation to the nature of the secondary ligands involved. For the equilibrium, Y(azm)2 + Y(L)2 ⇌ 2 Y(azm)(L), the following constants, logX, were determined: Y(azm)(sa) 3.11 (0.46); Y(azm)(ssa) 2.76 (0.33); Y(azm)(nsa) 3.02 (0.48); Y(azm)(bipy) 3.96 (0.99); Yazm(phen) 4.33 (1.07). The constants given in parentheses correspond to ΔlogK Y=[logK Y(azm)(L) Y(azm) - log K Y(L) Y ].
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Mercury(II) determination ; 2-Hydroxynicotinic acid ; Spectrophotometry ; Complexation equilibria
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Lösungsgleichgewichte von 2-Hydroxynikotinsäure (hyna) mit Hg(II) wurde spektrophotometrisch in 50% (v/v) Ethanol bei 20°C und einer Ionenstärke von 0.1 mol dm−3 (NaClO4) untersucht. In Abhängigkeit von der Acidität des Mediums werden drei Quecksilberkomplexe gebildet. Die grundlegenden Charakteristika der Komplexe wurden bestimmt und die analytischen Aspekte aufgezeigt. Die gemischten Komplexe von Hg(II) mithyna und Thiosalicylsäure (tsa), insbesondere die verschiedenen Komplexübergänge zum ternären 1 : 1 : 1 Hg(tsa)(hyna)-Komplex, wurden ebenfalls untersucht. Der ungeladene Monoligandenkomplex Hg(hyna) kann beipH 4.5–5 zur UV-spektroskopischen Quecksilberbestimmung eingesetzt werden (λmax=325nm, ɛ=0.8·104lmol−1cm−1). Das System gehorcht bis zu einer Hg(II)-Konzentration von 36.1µgml−1 dem Beerschen Gesetz. Der optimale Konzentrationsbereich (Ringbom) liegt zwischen 6 und 28.5µgml−1. Interferenzen mit einer Reihe anderer Ionen konnten durch Maskierung mit Fluoridionen umgangen werden.
    Notes: Summary The solution equilibria of 2-hydroxynicotinic acid (hyna) complexes with mercury(II) have been studied spectrophotometrically in 50% (v/v) ethanol at 20°C and an ionic strength of 0.1mol dm−3 (NaClO4). Three mercuric complexes are formed in solution in dependence on the acidity of the medium. The basic characteristics of the different complexes are determined and the analytical aspects of the complexation reaction are demonstrated. A critical investigation has also been presented of the solution equilibria and stability of the mixed complex of mercury(II) withhyna and thiosalicylic acid (tsa). The various complex transitions leading to the formation of the 1 : 1 : 1 Hg(tsa)(hyna) ternary complex in solution are investigated. The non-charged mono-ligand complex Hg(hyna) is used for UV-spectrophotometric determination of mercury atpH 4.5–5 (λmax=325nm, ɛ=0.8·104lmol−1cm−1). The system obeyed Beer's law up to 36.1 µg ml−1 of Hg(II). The optimum concentration range (Ringbom) is between 6 and 28.5µg ml−1. Interference caused by a number of ions was masked by the addition of fluoride ions.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Palladium(II) determination ; 1-Amino-4-hydroxyanthraquinone ; Spectrophotometry ; Complexation equilibria
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Eine einfache, schnelle und empfindliche Methode für die spektrophotometrische Bestimmung von Palladium wurde auf der Basis der Reaktion von Pd(II) mit 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon (AMHA) entwickelt. Die Reaktion wird in 50% (v/v) Ethanol/Wasser beipH 3.8 ausgeführt. Die molare Absorption des komplexierten Liganden beträgt 1.1 · 104 l mol−1 cm−1 bei 620 nm. Kalibrierungskurven verlaufen bis zu 17 µg Pd cm−3 linear. Der optimale Konzentrationsbereich (Ringbom-Plot) liegt zwischen 3 und 14.5 µg cm−3. Spektroskopische Untersuchungen der Reaktion in Lösungen, entweder mit equimolaren Konzentrationen oder mit einem Überschuß an einer Komponente impH-Bereich ∼ 0.3–6.5, lassen Rückschlüsse auf mögliche Komplex-Übergänge in Lösung zu. Es wurde eine vollständige graphische, logarithmische Analyse der Absorptions-pH-Graphen durchgeführt, um die Komplexgleichgewichte in Lösung aufzuklären und zu charakterisieren. Unter den Optimalbedingungen kann Palladium als nichtgeladener Komplex Pd(AMHA)2 in Gegenwart einer großen Anzahl an Fremd-Ionen bestimmt werden. Schwierigkeiten mit Zirkonium(IV) konnte durch Maskierung mit Fluorid-Ionen umgangen werden.
    Notes: Summary A simple, rapid, selective, and sensitive method for the spectrophotometric determination of palladium is developed based on the reaction of Pd(II) with 1-amino-4-hydroxyanthraquinone (AMHA). The reaction is carried out atpH 3.8 in 50% (v/v) ethanol-water medium. The molar absorptivity of the complexed ligand is 1.1 · 104 l mol−1 cm−1 at 620 nm. Calibration plots are linear up to 17 µg Pd cm−3. The optimum concentration range (Ringbom plot) is between 3–14.5 µg cm−3. The spectral study of the reaction in solutions containing equimolar concentrations or an excess of one component, in thepH range ∼ 0.3–6.5, indicate the possible complex transitions that occur in solution. Complete graphical and logarithmic analysis of the absorbance-pH graphs was performed to demonstrate and characterize the complexation equilibria in solution. Under the optimum conditions, palladium can be determined as the noncharged complex Pd(AMHA)2 in the presence of a large number of foreign ions. Interferences caused by zirconium(IV) could be masked with fluoride ions.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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