ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
E.P.R. and Ligand Field Spectra of Chlorovanadates(IV). The Crystal Structure of PPh4[VxTi2-xCl9] (x = 0.15)Black, moisture-sensitive crystals of PPh4[VxTi2-xCl9] (x = 0.15) are formed by the reaction of titanium tetrachloride and PPh4[VCl5] in dichloromethane. Its EPR and ligand field spectra as well as those of PPh4[VCl5] and (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 were recorded. In the mixed crystals of PPh4[V0.15Ti1.85Cl9], the existence of [VTiCl9]⊖ ions consisting of trigonally distorted, face sharing octahedra can be proven by the spectra. The spectra of the compounds with [VCl5]⊖ ions can only be explained when a significant Jahn-Teller distortion of the trigonal bipyramids is assumed; this distortion was not detected in the crystal structure determination of (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2.The crystal structure of PPh4[V0.15Ti1.85Cl9] was determined by X-ray diffraction (2588 independent observed reflexions, R = 0.044). Crystal data: triclinic, space group P1, a = 1090.4, b = 1217.4, c = 1287.7 pm, α = 73.19°, β = 69.87°, γ = 82.15°, Z = 2. The compound consists of PPh4⊕ and [V0.15Ti1.85Cl9]⊖ ions. In the anions, Ti and V atoms are distributed statistically in the two face sharing octahedra.
Notes:
Schwarze, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle von PPh4[VxTi2-xCl9] (x = 0,15) entstehen durch Einwirkung von Titantetrachlorid auf PPh4[VCl5] in Dichlormethanlösung. Ihre EPR- und Ligandenfeld-Spektren sowie diejenigen der Vergleichsverbindungen PPh4[VCl5] und (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 wurden registriert. In den Mischkristallen PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] kann die Existenz flächenverknüpfter [VTiCl9]⊖-Doppeloktaeder mit trigonal verzerrten Einzeloktaedern EPR- und ligandenfeld-spektroskopisch nachgewiesen werden. Bei den Verbindungen mit [VCl5]⊖-Anionen indessen lassen sich die spektroskopischen Ergebnisse nur dann verstehen, wenn man auch beim (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 - abweichend vom Strukturbefund - eine deutliche Jahn-Teller-Verzerrung der trigonalen Bipyramiden annimmt.Die Kristallstruktur von PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] wurde durch Röntgenbeugung bestimmt; (2588 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%). Kristalldaten: triklin, Raumgruppe P1, a = 1090,4; b = 1217,4; c = 1287,7 pm; α = 73,19°; β = 69,87°; γ = 82,15°; Z = 2. Die Verbindung besteht aus PPh4⊕-Kationen und Anionen [V0,15Ti1,85Cl9]⊖ mit statistischer Ti/V-Verteilung. Die Metallatome des Anions sind wie in den Ionen [V2Cl9]⊖ und [Ti2Cl9]⊖ über drei Chlorobrücken zu einem Doppeloktaeder verknüpft.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875460303
Permalink
