ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The cationic [3,3-bis(tert-butyl)-2-azoniaallenylidene]pentacarbonyl complexes [(CO)5M(CNC(tBu)2)]⊖ AlBr4⊕ (2) [M=Cr (a), W (b)] which are synthesized by the reaction of (CO)5M-[C(OEt)N=C(tBu)2] (1) with AlBr3, react with tetrahydrofuran via addition of Br⊖ to give the isocyanide complexes (CO)5M-C≡N-C(tBu)2Br (3). Under nitrogen at room temperature, 3b decomposes in solution within ca. two hours to give the binuclear diisocyanide complex [(CO)5W-C≡N]2C(tBu)2 (4b). When the same conditions are applied to solutions of 3b in the presence of oxygen or of galvinoxyl 3b is stable. The structure of 4b was confirmed by an X-ray analysis.
Notes:
Die kationischen [3,3-Bis(tert-butyl)-2-azoniaallenyliden]pentacarbonyl-Komplexe [(CO)5M(CNC(tBu)2)⊖ (2) [M=Cr (a), W (b)] - darstellbar durch Umsetzung von (CO)5M[C(OEt)- N=C(tBu)2] (1) mit AlBr3 - reagieren mit Tetrahydrofuran unter Addition von Br⊕ zu den Isocyanid-Komplexen (CO)5M - C≡N-C(tBu)2Br (3). Bei Raumtemperatur zersetzt sich 3b unter Stickstoff in Lösung innerhalb von ca. zwei Stunden zu dem zweikernigen Diisocyanid-Komplex [(CO)5W-C≡N]2C(tBu)2 (4b), in Gegenwart von Sauerstoff oder von Galvinoxyl ist 3b unter ansonsten gleichen Bedingungen stabil. Die Struktur von 4b wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200520
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