ISSN:
0075-4617
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Investigations on Hydrogen Transfer, XXVII. Influence of Ligands in Tertiary Phosphines on the Rate of Hydrogenation of Olefines with Rhodium Complexes in Homogenous SolutionIn an investigation of the homogenous hydrogenation with complexes of the rhodium-phosphine type, the rate of hydrogenation of 1-hexene are considered and discussed in relation to the substituents in the tertiary phosphines. The phosphine-rhodium-complexes are produced in situ from μ-dichloro-bis-1.5-hexadiene-dirhodium(I) (9) and tertiary phosphines in an atmosphere of hydrogen. Results: 1) The highest hydrogenation rate is observed with a rhodium/phosphine relation of 1 : 2.2. - 2) Substituents with donor quality in the para-positions of triphenylphosphine increase the hydrogenation rate; electrophilic substituents in the same position decrease it. - 3) There is no proportionality between the hydrogenation rate and the number of substituents in triphenylphosphine. - 4) In general the hydrogenation rate is decreased by aliphatic ligands in the tertiary phosphine; depending on the bulkiness of these ligands the rate can be increased (table 6: methyl-tert.-butyl-phenyl-phosphine).
Notizen:
Im Lichte des Mechanismus der Homogenhydrierung mit Rhodium-Phosphin-Komplexen wird der Einfluß der Substituenten im Phosphin auf die Geschwindigkeit der Hydrierung von Hexen-(1) untersucht und interpretiert. Die Phosphin-Rhodium-Komplexe werden in situ aus μ-Dichloro-bis-hexadien-(1.5)-dirhodium(I) (9) und tertiären Phosphinen unter Wasserstoff erzeugt. Es wurde gefunden: 1) Bei einem Rhodium/Phosphin-Verhältnis 1 : 2.2 ist die Hydriergeschwindigkeit am größten. - 2) Elektronen-Donatoren in para-Stellung des Triphenylphosphins erhöhen, Elektronen-Acceptoren erniedrigen die Hydriergeschwindigkeit. - 3) Sind zwei oder drei Phenyl-Reste im Triphenylphosphin substituiert, so verhalten sich die Geschwindigkeitsbeiträge der einzelnen Substituenten nicht additiv. - 4) Aliphatische Reste im tertiären Phosphin vermindern im allgemeinen die Hydriergeschwindigkeit, können sie aber in Abhängigkeit von der Raumerfüllung des aliphatischen Liganden auch erhöhen (vgl. Tab. 6: Methyl-tert.-butyl-phenyl-phosphin).
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717510116
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