ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Orbitalexponenten von einfachen analytischen Atomfunktionen werden über die Bedingung errechnet, daß der Erwartungswert der Einelektronenenergie bezüglich eines effektiven Einelektronenoperators möglichst gleich wird dem Erwartungswert bezüglich desHartree-Fock-Operators. Von den untersuchten Ansätzen geben orthogonalisierteSlater-Funktionen die beste Übereinstimmung mit experimentellen Werten für die Einelektronen- und Gesamtenergien sowie für die Überlappung mitSCF-Funktionen. Diese orthogonalisiertenSlater-Funktionen sind als Linearkombination von (n-l)-Slater-Funktionen angesetzt und enthalten für jede (nl)-Gruppe nur einen einzigen Variationsparameter. Sie erfüllen das Virialtheorem bezüglich eines effektiven Einelektronenpotentials, das auch für mehrgliedrige Funktionen durch eine einzige effektive Kernladung gekennzeichnet ist.
Notes:
Abstract The orbital exponents of simple analytic atomic functions have been calculated by imposing the condition, that the expectation value of the one-electron energy with respect to an effective one-electron operator should be close to the expectation value with respect to theHartree-Fock-operator. Of the investigated functions, orthogonalizedSlater functions give the best agreement with experimental values for the one-electron and total energies as well as for the overlap withSCF-functions. These orthogonalizedSlater functions are constructed as a linear combination of (n-l)-Slater type orbitals and each (nl) group contains only one variation parameter. These functions fulfill the virial theorem with respect to an effective one-electron potential, which is characterized by a single effective nuclear charge even when the orthogonalizedSlater functions contain more than one term.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00912927
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