ISSN:
0044-2313
Keywords:
1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-4,4-dichalcogen-1,3,2,4-diazasilagermetidines and -stannetidines
;
digerma- and distanna- dichalcogencyclobutanes
;
oxydation of germylenes and stannylenes by chalcogens
;
reaction of a bis(amino)germylene with amine-N-oxide
;
X-ray structure analyses
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Structures of Bis(amino)germa and -stanna ChalcogenidesThe cyclic bis(amino)germylene 1 and the -stannylene 2 react with elemental S, Se and Te to yield oxydation products of the general formula Me2Si(NtBu)2MEl2M(NtBu)2SiMe2 (M = Ge, El = S (4), El = Se (5), El = Te (6); M = Sn, El = Se (9), El = Te (10)). As may be deduced from X-ray structures (4, 5, 6, 9, 10) all compounds show similar central skeletons: the three spirocyclicly connected four-membered rings SiN2M (2x) and MEl2M are oriented in an orthogonal way to oneanother. The germanium and the tin atoms thus are in a distorted tetrahedral coordination while the chalcogen atoms only have two neighbours in acute angles. If 1 is allowed to react with trimethylamine-N-oxide, the oxygen is transferred to germanium and [Me2Si(NtBu)2GeO]3 (3) is formed. Contrarily to the other compounds 3 can be described as a trimer. There is a central almost planar Ge3O3 six-membered ring, the germanium atoms serving as spiro-cyclic centres to three GeN2Si four-membered rings (X-ray structure of 3). In the central four-membered rings of 4, 5, 6, 9 and 10 no transanular bonding between the chalcogen atoms have to be considered although these atoms have small distances to oneanother. The mean M-El distances have been found to be: Ge—O 1.762(5), Ge—S 2.226(3), Ge—Se 2.363(3), Ge—Te 2.592(5), Sn—Se 2.536(3), Sn—Te 2.741(3) Å.
Notes:
Das cyclische Bis(amino)germylen 1 sowie das -stannylen 2 reagieren mit elementarem S, Se oder Te zu Oxidationsprodukten der allgemeinen Formel Me2Si(NtBu)2MEl2M(NtBu)2SiMe2 (M = Ge, El = S (4), El = Se (5), El = Te (6); M = Sn, El = Se (9), El = Te (10)). Nach Röntgenstrukturanalysen (4, 5, 6, 9, 10) bestehen alle Verbindungen aus drei spirocyclisch verbundenen Vierringen SiN2M (2x) und MEl2M, die weitgehend orthogonal zueinander stehen. Die Germanium- und Zinnatome sind folglich verzerrt tetraedrisch koordiniert, während die Chalkogenatome jeweils zwei Nachbaratome unter spitzem Winkel besitzen. Setzt man 1 mit Trimethylamin-N-oxid um, so wird der Sauerstoff an das Germanium übergeben unter Bildung von [Me2Si(NtBu)2GeO]3 (3). Im Gegensatz zu den anderen Verbindungen kann 3 formal als Trimeres aufgefaßt werden: an einem zentralen weitgehend planaren Ge3O3-Sechsring sind spirocyclisch an den Germaniumatomen jeweils drei GeN2Si Vierringe geknüpft (Röntgenstrukturanalyse von 3). In den zentralen Vierringen von 4, 5, 6, 9 und 10 bestehen keine transanularen Wechselwirkungen zwischen den Chalkogenatomen, obwohl diese einen kurzen Abstand untereinander aufweisen. Die gemittelten M—El Abstände betragen: Ge—O 1,762(5), Ge—S 2,226(3), Ge—Se 2,363(3), Ge—Te 2,592(5), Sn—Se 2,536(3), Sn—Te 2,741(3) Å.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200721
Permalink
