ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die konventionelle ASMO-Theorie liefert bekanntlich eine viel zu große Differenz der Terme 3Σ u − und 3Σ u + von O2, weswegen der Vorschlag gemacht wird, die üblicherweise vorgenommene Äquivalenz-Einschränkung fallen zu lassen. Der Orbital-Exponent eines lockernden MO's kann von dem der übrigen π g's abweichen. Rechnungen zeigen, daß das äußerste MO viel diffuser als die anderen ist und daß die Energie des 3Σ u − -Zustandes beträchtlich erniedrigt wird.
Abstract:
Résumé La séparation entre les états 3Σ u − 3Σ u + de O2 donnée par la méthode ASMO conventionnelle est connue pour être trop grande. Afin de résoudre cette difficulté la levée des restrictions d'équivalence ordinairement utilisées est proposée. Ainsi l'exposant orbital d'une des orbitales moléculaires antiliantes π g peut prendre une valeur différente de celui de l'autre orbitale antiliante π g. Des calculs variationnels montrent que l'orbitale la plus haute ainsi obtenue est beaucoup plus diffuse que les autres. Ceci a pour effet de diminuer considérablement l'énergie de l'état 3Σ u − , améliorant la séparation entre les états 3Σ u − et 3Σ u + .
Notes:
Abstract It is well known that the energy interval separating 3Σ u − and 3Σ u + states of O2, as given by the conventional ASMO method, is too large. In order to resolve this difficulty, removal of the equivalence restrictions usually employed in the orbital theory is proposed. Thus the orbital exponent of one antibonding πg MO is allowed to take a different value from the other πg's. Variational calculations show that the resulting outermost orbital is much more diffuse than the others. This model of a single diffuse orbital brings about a considerable energy lowering for the 3Σ u − state and thus the agreement of the 3Σ u − - 3Σ u + interval with experiment is improved.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00526653
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