ISSN:
0009-2940
Keywords:
4H-3,1-Benzothiazine-2(1H)-thiones
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese und Stereochemie gesättigter und partiell gesättigter 4-Aryl-4H-3,1-benzothiazin-(1H)-thioneDie Reaktion von 2-Arylidenecyclohexanonen 1 mit Dithiocarbaminsäure ergab drei von den vier möglich Diastereomeren von 4-Aryl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-8a-hydroxy-4H-3,1-benzothiazin-2(1H)-thionen 2-4. Die Isomeren-Zusammensetzung der Reaktionsprodukte ist von der Menge der als Katalysator verwendeten Salzsäure abhängig. 1H-NMR-Spektroskopie zeigt, daß die begünstigte Konformation der cis-anellierten Isomeren 2 und 4 von der sterisch anspruchsvollen 4-Aryl-Gruppe bestimmt wird, die immer die energetisch günstigere quasiäquatoriale Position besetzt. Dehydratisierung von 2-4 führte zu den entsprechenden 4-Aryl-tetrahydro-4H-3,1-benzothiazin -2(1H)-thionen 5 und 6. Die Richtung der Dehydratisierungsreaktionen war abhängig von der Konfiguration der Ausgangsverbindungen 2-4 und den Reaktionsbedingungen.
Notes:
The reaction of 2-arylidenecyclohexanones 1 with dithiocarbamic acid gave three of the four possible diastereomers of 4-aryl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-8a-hydroxy-4H-3,1-benzothiazine-2(1H)-thiones 2-4. The isomeric composition of the reaction products was found to depend on the quantity of hydrochloric acid used as catalyst. 1H-NMR studies showed that the preferred conformation of the cis isomers 2 and 4 is controlled by the bulky 4-aryl group, which always occupies the energetically more favourable quasiequatorial position. Dehydration of 2-4 afforded the corresponding 4-aryl-tetrahydro-4H-3,1-benzothiazine-2(1H)-thiones 5 and 6. The orientation of the dehydration reactions depends on the configuration of the starting compounds 2-4 and the reaction conditions used.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220411
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