ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXII. Sandwich-like Dinuclear (Pd-Pd)-Complexes with Bridging Cyclopentadienyl and Allyl LigandsThe reaction of C5H5Pd(2-RC3H4) (2-RC3H4 = 2-R-allyl) with tertiary phosphines or phosphites in the molar ratio of 1:1 produces in practically quantitative yields the dinuclear complexes (C5H5)(2-RC3H4)Pd2L2 (4-20) in which palladium has the oxidation state +1. The crystal structure analysis of 5 (R = CH3, L = P(C6H5)3) and 12 (R = CH3, L = P(OC6H4-o-CH3)3) shows that the cyclopentadienyl as well as the allyl ligand is bonded in a sandwich manner to the Pd-Pd unit. The Pd-Pd distance of 267.9 (in 5) or 268.9 pm (in 12) is suggestive of a metal-metal bond. It is not possible to determine whether the cyclopentadienyl ring in 4-20 exists as a pentahapto- or trihapto-bonded ligand on the basis of the 1H- and 13C n. m. r. data. The reactivity of the dinuclear complexes is in agreement with square planar coordination of the metal atoms.
Notes:
Bei den Reaktionen von C5H5Pd(2-RC3H4) (2-RC3H4 = 2-R-Allyl) mit tertiären Phosphinen oder Phosphiten im Molverhältnis 1:1 entstehen in praktisch quantitativer Ausbeute die Zweikernkomplexe (C5H5)(2-RC3H4)Pd2L2 (4-20), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Wie die Kristallstrukturanalysen von 5 (R = CH3, L = P(C6H5)3) und 12 (R = CH3, L = P(OC6H4-o-CH3)3) zeigen, sind sowohl der Cyclopentadienyl- als auch der Allyl-Ligand sandwichartig an die Pd2-Einheit gebunden. Der Pd-Pd-Abstand von 267.9 (in 5) bzw. 268.9 pm (in 12) weist auf das Vorliegen einer Metall-Metall-Bindung hin. Aufgrund der 1H- und 13C-NMR-Daten ist nicht zu entscheiden, ob in 4-20 der Cyclopentadienylring als pentahapto-oder trihapto-gebundener Ligand vorliegt. Die Reaktivität der Zweikernkomplexe steht mit einer quadratisch-planaren Koordination der Metallatome in Einklang.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100522
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