ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die pseudobinären Systeme ACl/NdCl3 (A=Na-Cs) wurden mittels DTA neu untersucht. Folgende Doppelchloride wurden gefunden (erstmalig beschriebene Verbindungen sind unterstrichen):Na 3Nd5Cl18; K3NdCl6, K2NdCl5,KNd 2Cl7;Rb 3NdCl6, Rb2NdCl5,RbNd 2Cl7; Cs3NdCl6,Cs 2NdCl5,CsNd 2Cl7. Mit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurden die thermodynamischen Funktionen für die Bildung aus ACl und NdCl3 sowie die freien Enthalpien für die Synproportionierung aus den im Zustandsdiagramm benachbarten Verbindungen gemessen. Es zeigte sich, daß nur die Verbindungen A2NdCl5 bei Normaltemperaturen stabil sind. Alle anderen Verbindungen existieren aufgrund von Entropiegewinnen nur bei höheren Temperaturen. Anhand von Röntgen-Pulveraufnahmen wurden die Kristallstrukturen ermittelt. Die Verbindungen sind isotyp zu den entsprechenden Doppelchloriden des Lanthans und Cers (A3NdCl6: Hochtemperaturmodifikationen = Elpasolith-Typ; bei Normaltemperatur metastabil im K3MoCl6-Typ; A2NdCl5=K2PrCl5-Typ; ANd2Cl7=β-KEr2F7-Typ; Na3Nd5Cl18=Na3La5Cl18-Typ). Mit einer Gouy-Waage wurden die magnetischen Suszeptibilitäten im Temperaturbereich 80–300 K gemessen.
Abstract:
Резюме Методом ДТА вновь исс ледованы псевдобина рные системы ACl/NdCl3, где А=NaCs. Были найдены следующ ие двойные соли хлори дов, из которых впервые обна руженные соединения подчеркн уты: Na3Nd5Cl18, K3NdCl6, K2NdCl5, KNd2Cl7, Rb3NdCl6, Rb2NdCl5, RbNd2Cl7, Cs3NdCl6, Cs2NdCl5, CsNd2Cl7. С помощью г альванической ячейки на основе твердых электролито в были определены термодинамические ф ункции образования с олей, наряду со свободными энтальпиями синпропорционирова ния из смежных соедин ений на фазовых диаграммах. О ни показали, что при об ычной температуре устойчи вы только соединения состава A2NdCl5. Все остальные соед инения с увеличенной энтропи ей существуют только при более высо ких температурах. Кристаллические стр уктуры соединений бы ли определены с помощью порошкового рентген офазового анализа. Установлено, что все соединения изоморфн ы с аналогичными двой ными хлоридами лантана и ц ерия. Высокотемперат урная модификация соедине ния A3NdCl6 является типом елпасолита, а комнатн отемпературная модификация — типом м етастабильной K3МоСl6. Соединения A2NdCl5 — типа K2РrСl5, ANd2Cl7 — типаβ-KEr2F7, Na3Nd5Cl18-типа Na3La5Cl18. Методом Гун в области темпера тур 80–300 К были измерены маг нитные восприимчиво сти.
Notes:
Abstract The pseudobinary systems ACl/NdCl3 (A=Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following double chlorides were found primarily detected compounds are underlined):Na 3Nd5Cl18; K3NdCl6, K2NdCl5,KNd 2Cl7;Rb 3NdCl6, Rb2NdCl5,RbNd 2Cl7; Cs3NdCl6,Cs 2NdCl5,CsNd 2Cl7. With a galvanic cell for solid electrolytes the thermodynamic functions of formation from ACl and NdCl3 together with the free enthalpies of synproportionation from the compounds adjacent in the phase diagrams were measured. They revealed, that only the compounds A2NdCl5 are stable at ambient temperature. All other compounds are existing by a gain of entropy only at higher temperatures. The crystal structures of the compounds were determined by X-ray analysis on powders: the compounds are isotypic with the analogous double chlorides of La and Ce (A3NdCl6: high-temperature-modification = elpasolite-type; at room-temperature = metastable K3MoCl6-type; A2NdCl5=K2PrCl5-type; ANd2Cl7=β-KEr2F7-type; Na3Nd5Cl18=Na3La5Cl18-type). Magnetic susceptibilities in the range from 80 to 300 K were measured with a Gouy-balance.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF02138565
Permalink
