ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation fo Diastereomeric Zireconiooxycarbene Complexes by Treating of Bis (tert-butyl-Cp)2Zr(butadiene) with hexacarbonyltungstenReaction of (η4-butadiene)bis(η-tert-butylcyclopentadienyl)zirconium (95:5 s-cis-/s-trans-5 equilibrium mixture) with hexacarbonyltungsten yields the zirconiooxycarbene complex (6), that crystallizes in space group P1 (X-ray analysis). The chiral central metallacyclic ring system and the chiral preferred conformation of the Cp-substituted bent metallocene unit leads to the formation of diastereomeric zirconiooxycarbene complexes 6 and 6′. X-ray structural analysis as well as the 13C CP/MAS spectrum indicate the presence of an 80:20 mixture of the two diastereomeric carbene complexes in the solid state. The existence of equilibrating diastereomers in solution was derived from the temperature dependent NMR spectra of the dissolved carbene complex.
Notes:
Die Reaktion von (η4-Butadien)bis(η-tert-butylcyclopentadienyl)-zirconium (95:5-s-cis-/s-trans-5-Gleichgewichtsgemisch) mit Hexacarbonylwolfram liefert den Zirconiooxycarbencomplex (6), der in der Raumgruppe P1 kristallisiert (Röntgenstrukturanalyse). Aufgrund des chiralen zentralen metallacyclischen Ringsystems und der chiralen Vorzugskonformation des Cp-substituierten gewinkelten Metallocensystems werden diastereoisomere Zirconiooxycarbenkomplexen 6 und 6′ gebildet. Röntgenstrukturanalyse und 13C-CP/MAS-Spektrum deuten auf das Vorliegen eines 80:20-Gemisches dieser diastereomeren Carbenkomplexe im Festkörper hin. Die temperaturabhängigen NMR-Spektren des Carbenkomplexes in Lösung werden mit einem Gleichgewicht der Diastereomeren interpretiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210609
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