ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclopropenes as complex Ligands: Vinylcarbene and Vinylketene Complexes of Iron and Cobalt: Prepartive and X-Ray Structural ResultsAs previously shown, it is possible to interconvert under very mild conditions the vinylketene- and vinylcarbene-Fe(CO)3 complexes 2 and 3 obtained by the reaction of Fe2(CO)9 with the dimer 1 of diphenylcyclopropene. They thus represent a model system of the carbonylation reaction of a carbene complex. Investigating further the reactivity of complex 3 we studied reactions with different phosphanes (PR3, PR2R′) and phosphites P(OR)3. Normally displacement of CO and formation of metal-substituted ketene complexes occur. In the case of R = Ph another carbene/ketene pair 4a/5a was found to react with CO reversibly, similar to 2 and 3. 3, adds also CH2 to form a (butadiene)Fe(CO)3 complex (7). C5H5)-Co(CO)2 also causes ring opening in 1 to yield a vinylketene compound 9 with the CpCo(CO)2 moiety. The crystal structures of 9 and of three Fe complexes (4d, g, 5a) have been determined.
Notes:
Wie schon früher gezeigt, können die aus Fe2(CO)9 und dem Dimer 1 des Diphenylcyclopropenons erhaltenen Vinylketen- und Vinylcarben-Fe(CO)3-Komplexe 2 und 3 bereits bei sehr milden Bedingungen unter CO-Abgabe bzw. CO-Aufnahme reversibel in einander übergeführt werden und stellen damit ein Modellsystem für die Carbonylierung eines Carben-Komplexes dar. Zur weiteren Prüfung der Reaktivität von 3 wurden Umsetzungen mit verschiedenen Phosphanen (PR3, PR2R′) und Phosphiten (P(OR)3) ausgeführt. Sie erfolgen regelmäßig unter CO-Verdrängung und Bildung metallsubstituierter Keten-Komplexe (4a-g). Dabei wurde für R = Ph ein weiteres Carben/Keten-Paar 4a/5a gefunden, das wie 2 und 3 reversibel mit CO reagiert. 3 addiert auch CH2 unter Bildung eines (Butadien)Fe(CO)3-Komplexes (7). Mit (C5H5)Co(CO)2 reagiert 1 gleichfalls unter Ringöffnung zu einer Vinylketen-Verbindung 9 mit dem CpCo(CO)2-Fragment. Von 9 und drei der Fe-Verbindungen (4d, g, 5a) wurden die Kristallstrukturen ermittelt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210612
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