ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ring Opening of N-(Tetraalkylamidinio)pyridinium Salts by Anions of CH-Acidic Methylene CompoundsN-Carbeniopyridinium salts 2, 4, 14, and 18 offer three sites to nucleophilic attack; depending on the reactants, all three modes have been realized. With anions of CH-acidic methylene compounds, α-attack at the pyridinium ring followed by ring opening leads to azahexamethine merocyanines (8, 15, 23). In some cases, kinetically controlled reactions yield 1,4-dihydropyridines which isomerize thermally to give 1,2-dihydropyridines which undergo ring opening spontaneously. Also, nucleophilic attack at the cationic substituent of the N-carbeniopyridinium salts is possible as is indicated by the formation of push-pull olefins 11, 16 and of enol ether 12.
Notes:
Die N-Carbeniopyridinium-Salze 2, 4, 14 und 18 bieten für den Angriff eines Nucleophils drei Möglichkeiten, die sich in Abhängigkeit von den Reaktionspartnern alle realisieren lassen. Mit Anionen methylenaktiver Verbindungen führt der α-Angriff am Pyridinium-Ring unter Ringöffnung zu Azahexamethinneutrocyaninen (8, 15, 23). In einigen Fällen bilden sich kinetisch kontrolliert 1,4-Dihydropyridine, die sich thermisch zu den 1,2-Dihydro-pyridinen bzw. deren ringgeöffneten Folgeprodukten umlagern. Schließlich ist auch der nucleophile Angriff am kationischen Substituenten der N-Carbeniopyridinium-Salze möglich, wie die Bildung der Push-pull-Olefine 11, 16 und des Enolethers 12 zeigt.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191109
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