ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Thio-chloro-indates
;
thio-bromo-indates
;
seleno-chloro-indates
;
thio-chloro-gallates
;
preparation
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Chalcogenohalogenogallates(III) and -indates(III): A New Class of Compounds for Elements of the Third Main Group. Preparation and Structure of [Ph4P]2[In2SX6], [Et4N]3[In3E3Cl6] · MeCN and [Et4N]3[Ga3S3Cl6] · THF (X = Cl, Br; E = S, Se)[In2SCl6]2-, [In2SBr6]2-, [In3S3Cl6]3-, [In3Se3Cl6]3-, and [Ga3S3Cl6]3- were synthesised as the first known chalcogenohalogeno anions of main group 3 elements. [Ph4P]2[In2SCl6] (1) (P1; a = 10.876(4) Å, b = 12.711(6) Å, c = 19.634(7) Å, α = 107.21(3)°, β = 96.80(3)°, γ = 109.78(3)°; Z = 2) and [Ph4P]2[In2SBr6] (2) (C2/c; a = 48.290(9) Å, b = 11.974(4) Å, c = 17.188(5) Å, β = 93.57(3)°, Z = 8) were prepared by reaction of InX3, (CH3)3SiSSi(CH3)3 and Ph4PX (X = Cl, Br) in acetonitrile. The reaction of MCl3 (M = Ga, In) with Et4NSH/Et4NSeH in acetonitrile gave [Et4N]3[In3S3Cl6] · MeCN (3) (P21/c; a = 17.328(4) Å, b = 12.694(3) Å, c = 21.409(4) Å, β = 112.18(1)°, Z = 4), [Et4N]3[In3Se3Cl6] · MeCN (4) (P21/c; a = 17.460(4) Å, b = 12.816(2) Å, c = 21.513(4) Å, β = 112.16(2)°, Z = 4), and [Et4N]3[Ga3S3Cl6] · THF (5) (P21/n; a = 11.967(3) Å, b = 23.404(9) Å, c = 16.260(3) Å, β = 90.75(2)°, Z = 4). The [In2SX6]2- anions (X = Cl, Br) in 1 and 2 consist of two InSX3 tetrahedra sharing a common sulfur atom. The frameworks of 3, 4 and 5 each contain a six-membered ring of alternating metal and chalcogen atoms. Two terminal chlorine atoms complete a distorted tetrahedral coordination sphere around each metal atom.
Notizen:
[In2SCl6]2-, [In2SBr6]2-, [In3S3Cl6]3-, [In3Se3Cl6]3- und [Ga3S3Cl6]3- wurden als erste bisher bekannte Chalkogenohalogenoanionen von Elementen der 3. Hauptgruppe dargestellt. [Ph4P]2[In2SCl6] (1) (P1; a = 10,876(4) Å, b = 12,711(6) Å, c = 19,634(7) Å, α = 107,21(3)°, β = 96,80(3)°, γ = 109,78(3)°; Z = 2) und [Ph4P]2[In2SBr6] (2) (C2/c; a = 48,290(9) Å, b = 11,974(4) Å, c = 17,188(5) Å, β = 93,57(3)°, Z = 8) werden durch Reaktion von InX3, (CH3)3SiSSi(CH3)3 und Ph4PX (X = Cl, Br) in Acetonitril gebildet. [Et4N]3[In3S3Cl6] · MeCN (3) (P21/c; a = 17,328(4) Å, b = 12,694(3) Å, c = 21,409(4) Å, β = 112,18(1)°, Z = 4), [Et4N]3[In3Se3Cl6] · MeCN (4) (P21/c; a = 17,460(4) Å, b = 12,816(2) Å, c = 21,513(4) Å, β = 112,16(2)°, Z = 4) und [Et4N]3[Ga3S3Cl6] · THF (5) (P21/n; a = 11,967(3) Å, b = 23,404(9) Å, c = 16,260(3) Å, β = 90,75(2)°, Z = 4) können durch Umsetzung von MCl3 (M = Ga, In) mit Et4NSH (3), (5) bzw. Et4NSeH (4) in Acetonitril (3), (4) bzw. Tetrahydrofuran (5) erhalten werden. In den Kristallstrukturen der Titelverbindungen 1 bis 5 liegen isolierte Anionen und Kationen vor. Die [In2SCl6]2-- und [In2SBr6]2--Anionen in 1 und 2 lassen sich als Anordnung zweier über ein gemeinsames Schwefelatom eckenverknüpfter InSCl3- bzw. InSBr3- Tetraeder beschreiben. Die anionischen Teilstrukturen in 3, 4 und 5 werden durch drei Metallatome, die über μ2-E-Atome (E = Schwefel, Selen) zu einem Sechsring miteinander verbunden sind, aufgebaut, wobei zwei Chloratome an jedem Metallatom dessen verzerrt-tetraedrische Koordination vervollständigen.
Zusätzliches Material:
6 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200718
Permalink
