ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations in the System Iminophosphane/Diazoalkane: Iminomethylenephosphoranes and their Addition ProductsThe reaction of the fully silylated iminophosphane 1 with α-alkylated diazoethanes or -methanes gives iminomethylenephosphoranes 6 - 9, 12, 13. The ethylidenephosphorane 12 forms the cyclic diazadiphosphetidine 15 with accompanying migration of silyl groups, while in the presence of iminophosphane 1 an azadiphosphetidine 16 is obtained. The corresponding conversion of 1 with diazomethane leads, on the other hand, directly to the diphosphetane 19. - In contrast to 1, the imine-alkylated iminophosphane 20 reacts with 2-diazopropane with accompanying silyl group displacement to the iminomethylenephosphorane 21. - The influence of steric effects shows itself in the behaviour of these compounds in reactions with further diazoalkanes. Thus, the reaction of 18 with diazomethane, leads exclusively to the phosphirane 22, and of 6 mostly to the phosphirane 23, while using alkylated diazoalkanes instead yields 1:1-adducts from iminomethylene-phosphorane and diazoalkane (26, 27). - The spectroscopie data show that the influence of substituents can be understood as consequence of the polarisation effect of the ylidic bond system in the iminomethylenephosphoranes.
Notes:
Reaktion des vollständig silylierten Iminophosphans 1 mit α-alkylierten Diazoethanen bzw. -methanen ergibt die Iminomethylenphosphorane 6 - 9, 12, 13. Das Ethylidenphosphoran 12 cyclisiert unter Silylgruppenwanderung zum Diazadiphosphetidin 15, während in Gegenwart von Iminophosphan 1 ein Azadiphosphetidin 16 erhalten wird. Die entsprechende Umsetzung von 1 mit Diazomethan führt hingegen direkt zum Diphosphetan 19. - Im Gegensatz zu 1 reagiert das imin-alkylierte Iminophosphan 20 mit 2-Diazopropan unter Silylgruppenverschiebung zum Iminomethylenphosphoran 21. - Der Einfluß sterischer Effekte zeigt sich im Reaktionsverhalten dieser Verbindungen gegenüber weiterem Diazoalkan. So führt die Reaktion von 18 bzw. 6 mit Diazomethan ausschließlich bzw. überwiegend zum Phosphiran 22 bzw. 23, während mit alkylierten Diazoalkanen statt dessen 1:1-Addukte aus Iminomethylenphosphoran und Diazoalkan erhalten werden (26, 27). - Die spektroskopischen Daten zeigen, daß der Substituenteneinfluß als Folge eines Polarisationseffektes des ylidischen Bindungssystems in den Iminomethylenphosphoranen zu verstehen ist.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130434
Permalink