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Notes: Der von BRIDGMAN erstmals unter Anwendung eines Druckes von 12 000 Atm erhaltene schwarze Phosphor läßt sich auch ohne Druckeinwirkung auf katalytischem Wege leicht darstellen. Dazu ist es notwendig, reinen weißen Phosphor im innigen Gemisch mit metallischem Quecksilber und etwas Impfkristallen wenigstens zwei Tage auf 360 bis 380° C zu erhitzen. Es werden im einzelnen angegeben die Beeinflußbarkeit der Reaktion durch 1. die Katalysator-Art und -Menge, 2. die Temperaturführung und 3. die Anwendung von mäßigen Drucken.Die Schwierigkeit der rein thermischen Bildung schwarzen Phosphors ohne Anwendung eines Katalysators wird erklärt durch ein Resonanzbindungssystem im Gitter des schwarzen Phosphors, dessen Entstehung durch eine hohe vorgelagerte Aktivierungsenergie erschwert ist. Metallisches Quecksilber beseitigt bzw. reduziert diese Energieschwelle.

Notes: Bei der Umsetzung von Monoäthanolamin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure bildet sich ein Gemisch von 2-Hydroxy-2-oxo-4-phosphonylmethayl-1,4,2-oxazaphospha(V)-cyclohexan (Verb. I) und Äthanolamin-N,N-dimethylenphosphonsäure (Verb. II); bei Umsetzung von Diäthanolamin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure bilden sich analog 2-Hydroxy-2-oxo-4-(β-hydroxyäthyl)-1,4,2-oxazaphospha(V)-cyclohexan (Verb. III) neben Diäthanolamin-N-methylenphosphonsäure (Verb. IV).

Notes: Durch Umsetzung von Alkylphosphonigen Säuren mit Carbonsäurehalogeniden oder -anhydriden entstehen Reaktionsprodukte, die durch Wasserdampfbehandlung in 1-Hydroxyalkan-1,1-bis-(alkylphosphinsäuren) umgewandelt werden. Die Reaktion dieser Säuren mit PCl5 führt zu 1-Chloralkan-1,1-bis-(alkylphosphinylchloriden), durch deren Hydrolyse 1-Chloralkan-1,1-bis-(alkylphosphinsäuren) gebildet werden.

Notes: PF3 wird durch Kalilauge quantitativ zu Phosphit und Fluorid hydrolysiert, durch verdünnte Alkali-hydrogencarbonat-Lösungen dagegen zu Salzen der monofluorophosphorigen Säure H2PO2F (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F-Säure). Mit Orthophosphat reagiert monofluorophosphorige Säure in schneller Reaktion zu Salzen der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}-Säure. Gegen Jod in hydrogencarbonatalkalischer Lösung ist \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F-Säure beständig. Von Brom wird sie mit meßbarer Geschwindigkeit oxydiert. Die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F-Säure unterscheidet sich von der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}-Säure durch eine schnellere Oxydation mittels Brom und durch eine schnellere Hydrolyse in alkalischen Lösungen.Lösungen von phosphoriger Säure in Flußsäure geben in einer Gleichgewichtsreaktion PF-Säure, wobei in konzentrierter Flußsäure Ausbeuten bis zu 93% erreicht wurden.Die Spaltung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}-Säure durch Fluorid zu einem äquimolaren Gemisch von phosphoriger Säure und \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F-Säure in annähernd neutraler Lösung ist eine Gleichgewichtsreaktion. Mit einer Phosphorylierung der Orthophosphorsäure durch \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F-Säure in annähernd neutraler Lösung werden weitere Reaktionen gedeutet: die durch Fluorid beschleunigte Bildung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}-Säure aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}-Säure und Orthophosphorsäure und die Bildung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}-Säure aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}—O—\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}-Säure durch Jod in fluoridhaltigen Lösungen.

Notes: -Säure reagiert in wässeriger Lösung mit Orthophosphat, nicht zu Pyrophosphat, sondern in Form einer Austauschreaktion entsprechend wie durch Einsatz von radioaktiv markiertem Orthophosphat oder radioaktiv markierter -Säure nachgewiesen wurde. Neben der Austauschreaktion erleidet die -Säure ein gewisses Maß an Hydrolyse. Pyrophosphat reagiert mit Orthophosphat in ähnlicher Weise. jedoch unter erheblich energischeren Bedingungen.

Notes: Synthesen von Verbindungen der allgemeinen Formel RCX(PO3H2)2 X = OH, H, Cl, NH2 sind seit langem bekannt. Begrenzt sind die Herstellungsmöglichkeiten von in 2- oder 3-Stellung Aminogruppen- bzw. Chlor-enthaltenden Alkandiphosphonsäuren, so daß bisher erst zwei Vertreter dieser Körperklasse beschrieben wurden. Es gelang, eine Reihe weiterer Verbindungen dieser Struktur zu synthetisieren.

Notes: H3PO3 reagiert mit (C6H5CO)2O zu C6H5C(OH)(PO3H2)2 1, mit C6H5COCl dagegen zu C6H5CCl(PO3H2)2 2 und p-ClC6H4CH(PO3H2)2 3. Die besten Ausbeuten an 2 und 3 werden im Autoklaven erzielt. 2 hydrolysiert in alkalischer Lösung in der Hitze schnell zu 1.

Notes: Durch alkalisch katalysierte Addition P—H- bzw. C—H-acider Ester an aktivierte Mehrfachbindungen ist eine Reihe von Phosphonocarbonsäureester zugänglich. Diese werden durch Verseifung in Komplexbildner überführt.

Notes: Verbindungen der Struktur RC(NH2)(PO3H2)2 1 reagieren mit salpetriger Säure meist in sehr hoher Ausbeute zu RC(OH)(PO3H2)2 2. Für R = Aryl reagiert 1 in stark salzsaurer Lösung dagegen oft zu RCCl(PO3H2)2 3. Einige Ausnahmen der obigen Reaktionen werden behandelt.