ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Ausgehend vom trihalogensubstituierten Cyclotri(λ3-phosphazan) 1 lassen sich die Derivate 2 - 12 in glatter Reaktion darstellen. Die sterische Belastbarkeit des Sechsring-systems hat mit X = NEt2 in 11 ihre Grenze erreicht, für X = N—iPr2 tritt nur noch Monosubstitution zu 13 ein, die aber eine Weitersubstitution mit sterisch weniger anspruchsvollen Resten, z. B. auch zu den Bicyclen 14 - 16 nicht ausschließt. Die NMR-spektroskopischen Daten legen eine Sesselkonformation der Cyclophosphazanringe nahe, wobei die diequatorial-axiale bzw. diaxial-equatoriale Konfiguration der Phosphoratome (c, d) als thermodynamisch günstigere Alternative zu a oder b verwirklicht ist. Es wird erstmals über eine Ringkontraktion vom Sechs- zum Vierring in der Reihe der Cyclo(λ3-phosphazane) berichtet.Cyclotri(λ3-phosphazanes) (XPNMe)3: Preparation, NMR-Data, and StructureCyclotri(λ3-phosphazanes) 2-12 are easily prepared from the trihalogeno substituted 1. For steric reasons there is only a monosubstitution with X = N—iPr2 to 13, which nevertheless may be further substituted by sterically less demanding substituents to give e.g. the bicyclic compounds 14 - 16. From NMR spectroscopic data a chair conformation of the six membered ring seems probable with the substituents at phosphorus being located either diequatorially axially (c) or vice versa (d) rather than a or b. A thermal ring contraction from a six to a four membered ring in the series of cyclo(λ3-phosphazanes) is reported for the first time.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814750428
Permalink