ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Calculation of the CoIII/Low Spin CoII Reduction Potentials of Selected Amine and Diimine ComplexesThe electrochemical reduction potentials of amine and diimine CoII complexes, respectively, refer to the transition from CoIII (t2g6) to high-spin CoII (t2g5eg2). On the contrary, light-induced electron transfer from the anion to CoIII within ion pairs distinguished by second-sphere charge-transfer (SSCT) behavior leads always to low-spin CoII (t2g6eg1) in the first step. The energies of the thermally equilibrated 2E states have been determined for six CoII complexes and the appropriate low-spin reduction potentials have been derived. The differences between the electrochemical and the calculated low-spin potentials are in the rang between 0.1 and 0.8 volts. Ion pairs from CoIII complexes and iodide ions are distinguished by a linear relationship between the absorption maxima of the SSCT bands and the appropriate low-spin reduction potentials, as it is to be expected from CANNONS model.
Notes:
Für Cobalt(III)-Komplexe mit Amin- und Diiminiliganden bezieht sich das elektrochemisch ermittelte Reduktionspotential auf den Übergang von CoIII (t2g6) nach high-spin CoII (t2g5eg2). Dagegen wird in Ionenpaaren mit Second-Sphere Charge-Transfer (SSCT) Verhalten bei der lichtinduzierten Elektronenübertragung vom Anion zum Cobalt(III)-Komplex zunächst low-spin CoII (t2g6eg1) gebildet. Für 6 Cobalt(II)-Komplexe wurde die Energie des thermisch äquilibrierten 2E-Terms berechnet und daraus das low-spin Reduktionspotential abgeleitet. Die Unterschiede zwischen den elektrochemisch ermittelten high-spin Potentialen und den low-spin Potentialen betragen zwischen 0,1 und 0,8 V. Die Energien der SSCT-Absorptionsmaxima der Ionenpaare von Cobalt(III)-Komplexen mit Iodid stehen mit den low-spin Reduktionspotentialen der Komplexe in dem nach dem CANNON-Modell erwarteten linearen Zusammenhang.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905830119
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