ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Wirkung chemischer Reduktionsmittel auf die Stabilität von ThiazylringenDie Stabilität von verschiedenen Thiazylhalogeniden wurde untersucht in Gegenwart von Reduktionsmitteln: polare Lösungsmittel und HBr. Die Löslichkeiten von S3N2Cl2 und S6N4Cl2 sind gering. Die polaren Lösungsmittel SOC12, flüss. SO2 und HCOOH sind die besten Lösungsmittel; jedoch können wir zeigen, daß es immer zwischen Thiazylchloriden und dem verwendeten Lösungsmittel eine Wechselwirkung gibt. Die Hauptreaktion erfolgt unter Spaltung des Ausgangsringes und Bildung von S6N42+- oder S4N3+-Ringen.HBr reagiert mit S3N3Cl3. S3N2Cl2 und S6N4C12 unter HCl-Abgabe. S4N3Br wird aus S4N3C1 bei -80°C erhalten; bei höherer Temperatur ist die Reaktion komplexer, und das auf diesem Wege erhaltene S4N3Br ist unrein. Bei den anderen Thiazylchloriden ist die Reaktion bei allen Temperaturen heftig; der Thiazyl-Ring wird gespalten und S4N3Br bzw. S4N3Br3 wird gebildet.Diese Ergebnisse stehen im Einklang mit den unterschiedlichen Stabilitäten der Thiazyl-Ringe. S3N2C12 ist das am wenigsten stabile der Thiazylchloride im Hinblick auf die verschiedenen Parameter (Reaktanden, Druck, Temperatur).
Notes:
The stability of the different thiazyl halogenides was studied in presence of reducing agents: polar solvents and HBr.The solubilities of S3N2CI2 and S6N4CI2 are weak. The polar solvents SOCl2, SO2 liquid and HCOOH are the best solvents, but we have shown there was always interaction between thiazyl chlorides and the solvent used. The main reaction occured with destruction of the initial cycle and formation of the S6N42+ or S4N3+ cycles.HBr reacts on S3N3Cl3, S3N2Cl2 and S6N4CI2 to give substitution reactions with HCI emission. S4N3Br is obtained from S4N3Cl, at -80°C; at higher temperature, the reaction is more complex and S4N3Br obtained by this way is unpure. With the other thiazyl chlorides, the reaction is violent at all temperatures, the thiazyl cycle is destroyed, and S4N3Br or S4N3Br3 is formed.These results are in agreement with the different stabilities of the thiazyl cycles. S3N2Cl2 is the less stable among the thiazyl chlorides towards different parameters (reactants, pressure, temperature).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804710126
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