ISSN:
0392-6737
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Physics
Description / Table of Contents:
Riassunto Utilizzando metodi di calcoloab initio CI sono stati determinati l'energia ed il momento dipolare dei tre stati piú bassi di singoletto del propilene, in funzione della torsione intorno al doppio legame C=C nelle due diverse conformazioni: eclissata (e) e sfalsata (s). Le superfici dell'energia e del momento dipolare nelle due conformazioni sono qualitativamente simili. Nello stato fondamentaleS 0, la forma e è la piú stabile lungo tutto l'intervallo della torsione mentre la polarità raggiunge un massimo a θ=60° in entrambe le conformazioni (la forma e è un po' piú polare della forma s). Per θ≲30°, per il primo stato eccitatoS 1, la conformazione s è la piú stabile e piú polare mentre per θ≳60° le due forme s ed e sono energeticamente equivalenti, la forma e, in tal caso, è la piú polare. Per il secondo stato eccitatoS 2, per θ≲30°, la forma s è la piú stabile e la piú polare mentre, per θ≳60°, la forma e diventa la piú stabile e la polarità è piú consistente per la forma s (per θ=90°, entrambe le conformazioni presentano polarità molto simili).
Abstract:
Резюме Были проведены вычисления СІ энергии и дипольного момента для трех низших синглетных состояний пропилена, как функции кручения относительно C=C двойной связи при двух различных конформациях метиловой группы (Ме), эклиптической (е) и зигзагообразной (ѕ). Поверхности энергии и дипольного момента оказываются качественно сходными для двух конформаций. В основномS 0 состоянии конформация е является устойчивой относительно кручения и полярность достигает максимума при θ=60° в обеих конформациях, причем конформация е является несколько более полярной, чем конформация ѕ. Для θ≲30°, в первом возбужденном состоянииS 1, ѕ конформация является устойчивой и более полярной, тогда как для θ≳60° две конформации являются энергетически подобными, причем е форма является более полярной. Во втором возбужденномS 2 состоянии, для θ≲30°, ѕ форма является устойчивой и более полярнон, как для θ≥60°, е форма является устойчивой, тогда полярность оказывается больше для ѕ формы (при θ=90° обе конформации имеют сходные полярности).
Notes:
Summary Ab initio CI energy and dipole moment calculations for the lowest three singlet states of propylene as functions of the torsion around the C=C double bond on two different conformations in the methyl group (Me), eclipsed (e) and staggered (s), have been carried out. The energy and dipole moment surfaces are qualitatively similar for the two conformations. In the ground stateS o the e-conformation is the stable one all along the torsion and the polarity reaches a maximum at θ=60° in both conformations, the e-conformation being a little more polar than the s-conformation. For θ≲30°, in the first excited state S1, the s-conformation is the stable and the more polar one, whereas for θ≳60° the two conformations are energetically similar, the e-form being the more polar one. In the second excitedS 2-state, for θ≲30° the s-form is the stable and the more polar one; for θ≳60°, the e-form is the stable one, whereas the polarity is highest for the s-form (at θ=90° both conformations present similar polarities).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF02450936
Permalink
