ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Basic Metals, XI. Cationic (Cyclopentadienyl)rhodium Complexes Containing Rh—H-, Rh—C-, Rh—Ge-, Rh—Sn-, and Rh—Halogen Bonds[C8H12RhCl]2 reacts with excess trimethylphosphane to give [(PMe3)4Rh]Cl (1). A very rapid exchange of the phosphane ligands occurs in solution of 1. The reaction of 1 with T1C5H5 leads to the complex C5H5Rh(PMe3)2 (9), in which the metal atom is a strong Lewis base. 9 reacts very readily with electrophiles Y+ to give the cations [C5H5(PMe3)2RhY]+ which possess stable Rh—H, Rh-alkyl, Rh—acyl, Rh—Ge, Rh—Sn, and Rh—halogen bonds. They were isolated as PF6 salts [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7). SnMe3 (8). Br (15), cl (13), I (14). The cation Me3SiC5H4(PMe3)2RhH ]+ is formed together with [C5H5(PMe3)2RhH]+ in the reaction of 9 with CF3SO3SiMe3, in ether. Reduction with NaH in THF gives Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
Notes:
[C8H12RhCl]2 reagiert mit einem Überschuß von Trimethylphosphan zu [(PMe3)4Rh]Cl (1). In Lösungen von 1 findet ein sehr rascher Austausch der Phosphanliganden statt. Die Reaktion von 1 mit TIC5H5 führt zu dem Komplex C5H5Rh(PMe3)2 (9), der ein stark Lewis-basisches Metallatom besitzt. 9 reagiert mit Elektrophilen Y+ sehr bereitwillig zu den Kationen [C5H5(PMe3)2RhY]+ die stabile Rh—H-, Rh—Alkyl-, Rh—Acyl-, Rh—Ge-, Rh—Sn- und Rh—Halogen-Bindungen besitzen und als PF6-Salze isoliert werden [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7), SnMe3 (8), Br (15), Cl (13). 1(14)]. Bei der Reaktion von 9 mit CF3SO3SiMe3 in Ether entsteht neben [C5H5(PMe3),2RhH] + das Kation [Me3SiC5H4(PMe3)2RhH]+. Die Reduktion mit NaH in Tetrahydrofuran ergibt Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120308
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