ISSN:
0323-7648
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es werden moderne Festkörper-NMR-Methoden beschrieben, die 1H-Spindiffusion ausnutzen und 1H-Magnetisierung einer der Komponenten des Systems auf Grund unterschiedlicher chemischer 1H-Verschiebung oder von Mobilitätsunterschieden bei Multipuls-Einstrahlung selektieren. Um die zeitliche Entwicklung der 1H-Spindiffusion zu ermitteln, wird für den NMR-Nachweis die höhere Auflösung der 13C-CP-MAS-Spektren ausgenutzt. Zur Auswertung der Ergebnisse werden vollständige Quasi-analytische Lösungen der Diffusionsgleichung sowie Näherungen für kurze Zeiten abgeleitet, angewendet und diskutiert. Um quantitative Ergebnisse zu erhalten, muß die 1H-Spindiffusionskonstante bestimmt werden. Zu diesem Zweck wurden die Domänengrößen in Poly(styren)-Poly(methylmethacrylat)-Systemen, einschließlich symmetrischer Diblockcopolymere, gemessen. Ein Vergleich der NMR-Ergebnisse mit Rötgenkleinwinkel-und elektronenmikroskopischen Daten ergibt als Wert des Spindiffusionskoeffizienten für PS und PMMA D=0.8 nm2/ms, der als typisch für starre organische Systeme angenommen werden darf. Die untersuchten Domänengrößen liegen im Bereich von etwa 1 nm bis 100 nm.
Notes:
Advanced solid-state NMR techniques exploiting 1H spin diffusion are described, which rely on selecting 1H magnetization of one of the components on the basis of 1H chemical shift or mobility differences under multiple-pulse irradiation. To monitor the progression of 1H spin diffusion, the higher resolution of 13C CP MAS spectra is exploited for NMR detection. For evaluation of the data, full quasi-analytical solutions of the diffusion equation as well as initial-rate approximations are derived, applied and discussed. In order to obtain quantitative results, the 1H spin-diffusion constant has to be determined. To this end, the domain sizes in poly(styrene)-poly(methyl methacrylate) systems including symmetrical diblock copolymers have been measured. The comparison of the NMR results with SAXS and TEM data yields the spin-diffusion coefficient for PS and PMMA. The resulting value of D=0.8 nm2/ms is expected to be typical for rigid organic systems. The domain sizes investigated range from approximately 1 nm to ca. 100 nm.
Additional Material:
16 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/actp.1993.010440101
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