ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thionitrosyl Complexes of Ruthenium. Crystal Structure of (PPh4)2[{RuBr4(NS)}2 (μ-N2S2)]Ruthenium trichloride reacts with trithiazyl chloride, yielding cis-RuCl4 (NS)2. With triphenylmethylphosphonium chloride this forms the complex [RuCl4(NS)2Cl]⊖ in which a chloride ion is bonded between the sulfur atoms in a chelate manner. With tetraphenylphosphonium bromide, RuCl4(NS)2 undergoes a redox reaction that affords (PPh4)2[{RuCl4(NS)}2(μ-N2S2)] which can be transformed to the title compound by the action of trimethylsilyl bromide. The i.r. spectra are reported. The crystal structure of (PPh4)2[{RuBr4(NS)}2(μ-N2S2)] · 4 CH2X2 (X = Cl, Br) was determined with X-ray diffraction data (1534 observed reflexions, R = 0.085). Crystal data: monoclinic, space group P21/n, Z = 2, a = 1680.7, b = 1287.0, c = 1706.1 pm and β = 99.97°. The compound consists of tetraphenylphosphonium cations, CH2Br2 and CH2Cl2 molecules (statistically) and centrosymmetric anions [{RuBr4(NS)}2(μ-N2S2)]2- in which the ruthenium atoms are linked via the nitrogen atoms of a planar N2S2 ring. In the corresponding trans-positions every Ru atom has a thionitrosyl ligand with a nearly arrangement Ru=N=S with RuN and NS bond lengths of 169 und 151 pm, respectively. Four bromine atoms complete the distorted octahedral coordination of each ruthenium atom. The bromine atoms that are coplanar with the N2S2 ring form rather short Br…S contacts with a mean distance of 317 pm.
Notes:
Rutheniumtrichlorid reagiert mit Trithiazylchlorid in Thionylchlorid unter Bildung von cis-RuCl4(NS)2. Mit Triphenylmethylphosphoniumchlorid entsteht hieraus der Chlorokomplex [RuCl4(NS)2Cl]⊖, in dem das Chloridion chelatartig von den S-Atomen der Thionitrosylgruppen gebunden ist. Mit Tetraphenylphosphoniumbromid reagiert RuCl4(NS)2 unter Redox-Reaktion zu (PPh4)2[{RuCl4(NS)}2(μ-N2S2)], welches mit Trimethylsilylbromid in die Titelverbindung umgewandelt werden kann. Die IR-Spektren werden mitgeteilt. (PPh4)2[{RuBr4(NS)}2(μ-N2S2)] · 4 CH2X2 (X = Cl, Br) haben wir durch eine röntgenographische Strukturbestimmung charakterisiert (1534 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 8,5%). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 1680,7, b = 1287,0, c = 1706,1 pm und β = 99,97°. Die Verbindung besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen, CH2Br2 und CH2Cl2-Molekülen (statistisch) und zentrosymmetrischen Anionen [{RuBr4(NS)}2(μ-N2S2)]2⊖, in denen die Rutheniumatome über die N-Atome eines ebenen N2S2-Ringes verknüpft sind. In trans-Position hierzu ist je ein Thionitrosylligand in gestreckter Anordnung Ru=N=S koordiniert mit Abständen RuN von 169 pm und NS von 151 pm. Je vier terminale Bromatome ergänzen die verzerrt oktaedrische Umgebung an den Rutheniumatomen. Die coplanar zu dem verknüpfenden N2S2-Ring angeordneten Bromatome bilden kurze S…Br-Kontakte von im Mittel 317 pm aus.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865320124
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