ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
2′,3′-O-Silylation of Tubercidin with tert-Butyl(chloro)dimethylsilaneSilylation of tubercidin (1a) with an excess of tert-butyl(chloro)dimethylsilane gives the 2′,3′,5′-tri-O-silyl derivative 1b. On the same route compound 2b was formed from N4-benzoyltubercidin. Formation of the disilyl derivative 1c or 2c has been accomplished by selective removal of the 5′-tert-butyldimethylsilyl group from the trisilyl derivative by the action of zinc bromide or acid. The 2′-monosilyl derivative 3 was obtained by kinetically controlled silylation of N4-benzoyl-5′-O-[(4-methoxyphenyl)(diphenyl)methyl]tubercidin, whereas in the presence of 1,4-diazabicyclo-[2.2.2]octane the preferred formation of the 3′-monosilyl isomer 4 was observed.
Notes:
Silylierung von Tubercidin (1a) mit einem Überschuß von tert-Butyl(chlor)dimethylsilan führt zur 2′,3′,5′-Tri-O-silylverbindung 1b. Auf gleichem Weg entsteht 2b aus N4-Benzoyltubercidin. Aus den Trisilylverbindungen kann die 5′-tert-Butyldimethylsilylgruppe selektiv mit Zinkbromid oder Säure unter Bildung der disilylierten Derivate 1c bzw. 2c abgespalten werden. N4-Benzoyl-5′-O-[(4-methoxyphenyl)(diphenyl)methyl]tubercidin wird unter kinetischer Kontrolle der Reaktion selektiv zum 2′-Monosilylderivat 3 umgesetzt, während in Gegenwart von 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan bevorzugt das 3′-Monosilylisomer 4 entsteht.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830709
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