ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclic Diazastannylenes. XXVIII. Inorganic Polycyclic Compounds from the Reaction of Bis(amino)stannylene or Iminostannylene with SnCl2, SnBr2, and tert-Butoxitin(II) Chloride or BromideThe cyclic bis(amino)stannylene 1 may react with tert-butoxitin(II) chloride or bromide yielding a Lewis acid-base adduct 4 resp. 5, in which the two molecules are held together via N→Sn (233.8(3) pm) and O→Sn (215.1(2) pm) bonds. The resulting adduct 4 contains therefore two four membered rings sharing one common edge as found by X-ray structure determination. If 1 is allowed to react with SnCl2 or SnBr2, the salts Me2Si(NtBu)2Sn2Br+Sn2Br5- (7) are formed. Structure analysis reveals the cations in 6 and 7 to be very similar: SnCl+ and SnBr+ are coordinated by the “trihapto ligand” 1 in a way resulting a polycyclic SiN2Sn2X-arrangement. To a central Sn2N2 tetrahedron Si and halogen X are added occupying and bridging two opposite edges (mean values: N—Sn = 232(5) (6), N—Sn = 230(2) (7), Sn—C1 = 265(1), Sn- Br = 275(1) pm). The reaction intermediate (SnNtBu)2 adds to SnCl2 to form the crystalline polymer ( tBuN)2Sn3C12 (8). X-ray structure determination reveals the solid to be built up by one-dimensional chains of polycyclic Sn3(NtBu)2C13 sharing two chlorine atoms with neighbouring units. The unit Sn3(NtBu)2C13 can be visualized as an equilateral triangle of chlorine atoms, on which a smaller triangle of tin atoms is superimposed; the corners of the smaller triangle being located in the middle of the larger triangle's edges. The tin atoms are bipyramidally coordinated by two N- tBu-groups thus forming a nearly perfect Sn3N2s trigonal bipyramide (Sn—N = 222.7(3) pm). Two chlorine atoms of the triangle are connected to neighbouring units, the chlorine atoms thus attain an unusual nearly square-planar coordination sphere (Sn—Cl(mean) = 308(5) pm). The tertbutyl groups at the nitrogen atoms “screen” the inorganic part of the structure leading to a layer structure.
Notes:
Das cyclische Bis(amino)stannylen 1 reagiert mit tert-Butoxizinn(II)-chlorid oder -bromid zu einem Lewis-Säure-Base-Addukt 4 bzw. 5, in dem die beiden Moleküle über N→Sn- (233,8(3) pm) und O→Sn- (215,1(2) pm) Bindungen zusammengehalten werden, was zur Bildung zweier anellierter Vierringe führt (Röntgenstrukturanalyse von 4). Setzt man 1 hingegen mit SnCl2 oder SnBr2 um, so entstehen die “Salze” Me2Si(NtBu)2Sn2Br+Sn2Br5- (7). Gemäß Strukturanalysen sind die Kationen in 6 und 7 strukturell nahe verwandt: SnCl+ bzw. SnBr+ werden von dem “Trihaptoliganden” 1 so koordiniert, daß eine polycyclische SiN2Sn2X-Einheit mit einem N2Sn2-Tetraeder und kantenüberbrückenden Si und Halogen (X) entsteht (Mittelwerte : N—Sn = 232(2) (6), 230(2) (7), Sn—Cl = 265(1), Sn—Br = 275(1) pm). (tBuNSn)2, eine kurzlebige Zwischenstufe, addiert sich an SnCl2 unter Bildung eines kristallinen Polymers (tBuN)2Sn3Cl2 (8). Der Festkörper besteht nach Röntgenstrukturanalyse aus einer unendlichen Kette von (tBuN)2Sn3Cl3-Polycyclen, die sich mit benachbarten Einheiten jeweils zwei Chloratome teilen. (tBuN)2Sn3Cl3 bildet ein gleichseitiges Dreieck aus Chloratomen, auf dessen Kantenmitten ein zweites gleichseitigtes Dreieck aus Zinnatomen hineingestellt ist. Diese sind ihrerseits durch (NtBu)-Gruppen trigonal bipyramidal verknüpft. Die verbrückenden Chloratome besitzen eine ungewöhnliche planare, fast quadratische Koordination (Sn—Cl(Mittel) = 308(5) pm). Der mittlere Sn3N2-Polycyclus der Figur kann als nahezu perfekte trigonale Bipyramide beschrieben werden (Sn—N = 222,7(3) pm). Die tert-Butylgruppen an den Stickstoffatomen schirmen den anorganischen Teil der Struktur so ab, daß eine Schichtstruktur entsteht.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895690105
Permalink
