ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) wurde in Anwesenheit von Nylon-6 mit verschiedenem Gehalt an endständigen Aminogruppen sowie Wasser durchgeführt. Es ergab sich, daß, je größer der Gehalt von endständigen Amino-gruppen im Nylonmolekul ist, um so niedriger wird der Umsatz von MMA. Die Polymerisationsgeschwindigkeit, Rp, ist proportional der Nylonmenge. Mit der Zunahme der MMA-Menge nimmt die Geschwindigkeit zuniichst zu, dann wird sie unabhangig von der MMA-Menge. Dieses kinetische Verhalten scheint zu zeigen, daß es sich hier vielleicht um eine enzymähnliche Umsetzung handelt: es wurde gefunden, daß die MICHAELIS-MENTENsche Gleichung auf die hier ermittelten Ergebnisse anwendbar ist. Die Polymerisation verliiuft radikalisch. Das hier gebrauchte Nylon-6 enthiilt Spuren von Kupfer ( 5 - 8 · 10-7 g Cu/g Nylonfaser). Wenn man das Nylon in Ameisensiiure lost und dann durch Zugabe von heiaem Wasser wieder ausfallt, verliert es seine Aktivitiit fur die Polymerisationsauslosung. Es wurde aber gefunden, daB das auf diese Weise inaktiv gewordene Nylon die Aktivitiit zuriickbekommt, wenn man das Nylon Spuren von Kupfer absorbieren liiBt. Ein der Enzymreaktion iihnlicher Mechanismus wird vorgeschlagen, wobei das Nylon als Enzym, das Kupfer als Coenzym eine Rolle spielt.Die Polymerisation wurde ferner unter Zugabe von Tetrachlorkohlenstoff untersucht. Es ergab sich, daß die in Frage kommende Polymerisation radikalisch verliiuft, und daß der Umsatz immer beinahe quantitativ und vom Gehalt der endstiindigen Aminogruppen unabhangig ist. Ein Mechanismus wird vorgeschlagen, wobei die Bildung einer Einschlußverbindung von Nylon mit CC14 sowie eine Komplexbildung zwischen Nylon, CCl4, Wasser und MMA eine Rolle spielen könnte.
Notes:
Polymerization of methly methacrylate (MMA) was carried out in the presence of nylon-6 with different content of amino end groups and water.The more the content of amino end groups of the nylon molecule, the lower is the conversion of MMA. The rate of polymerization, Rp, is proportional to the amount of nylon. However, as for the amount of MMA, the rate increased at first amount of MMA, but then became independent of the amount of MMA. These kinetical behaviours suggest a model of an enzyme-like reaction. MICHAELIS-MENTEN'S equation was found to be able adequately to be applied. The polymerization was confirmed to proceed through a radical mechanism. By the activation analysis, it was found that the nylon used here contained a slight amount of copper (5 - 8 · 10-7 g Cu/g fiber). When the nylon was dissolved in formic acid and reprecipitated by adding hot water, the nylon was found to lose the activity for the polymerization. However, when a trace of CuCl2 was absorbed on the nylon, the nylon was confirmed to regain the activity. As a conclusion, an assumed mechanism similar to an enzymatic reaction in which nylon plays as enzyme and copper as coenzyme was proposed.In the second part of the present paper, a study on the polymerization in the presences of carbon tetrachloride was made. Regardless of the content of the NH2- end groups, the conversion was always near to quantitative yield. The mechanism was found to be a radical one. An initiation mechanism, in which a complex of nylon, CCl4, H2O and MMA is formed, was proposed.
Additional Material:
28 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050180106
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