ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Preparation and Stereochemistry of PentatetraenesThe synthesis of five new aromatic, mixed aromatic-aliphatic and aliphatic substituted pentatetraenes is described. The pentatetraenes 1 a and b are prepared by Kuhn's method. According to the expected C2d-symmetry of the pentatetraene chain the benzylic protons of 1 b should be diastereotopic, but shift differences of these protons in the 1H n. m. r., spectrum cannot be resolved even at 360 MHz. Reactions of the butatrienes 2a, b and 15 with dichlorocarbene as prepared by Makosza yield the monoaddition products 3a, b and 16, from which the pentatetraenes 4a, b and 18 are formed with methyllithium. With excess of dichlorocarbene the diaddition products 6 and 14 are obtained. The allene-like geometry of the pentatetraene 4b is shown by 1H n. m. r. Some reactions of the pentatetraenes and a simple method for the preparation of 2-butyne-1.4-diols are reported.
Notes:
Die Darstellung von fünf neuen aromatisch, gemischt aromatisch-aliphatisch und rein aliphatisch substituierten Pentatetraenen wird beschrieben. Die Pentatetraene 1 a und b werden nach der Methode von Kuhn dargestellt. Die bei C2d-Symmetrie des Pentatetraengerüstes diastereotopen Benzylprotonen von 1 b zeigen selbst bei 360 MHz keine auflösbaren Verschiebungsinäquivalenzen im 1H-NMR-Spektrum. Durch Addition von Dichlorcarben nach Makosza an die Butatriene 2a, b und 15 werden die Monoadditionsprodukte 3a, b und 16 erhalten, die mit Methyllithium zu den Pentatetraenen 4a, b und 18 reagieren. Mit Überschuß Dichlorcarben entstehen auch die Diadditionsprodukte 6 und 14. Die allenanaloge Geometrie des Pentatetraens 4b wird mittels 1H-NMR nachgewiesen. Es werden einige Umsetzungen der Pentatetraene und eine einfache Methode zur Darstellung von 2-Butin-1,4-diolen beschrieben.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100803
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