ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Spiro Compounds, I Stereoisomeric 1,4-Dimethylspiro[4.5]dec-8-en-7-onesThe stereoisomeric spiro[4.5]decanone derivatives 4a (rac.) and 4b (meso-5r) were obtained by acid-catalyzed cyclisation (formic acid, room temperature) of the tert. alcohol 3 or the diene 2 followed by ester cleavage and oxidation of the cyclisation products. Formation of the third stereoisomeric spiroketone 4c (meso-5s) or of bicyclic products of constitution 7 was not observed. 4a, b were separated as 2,2-dimethyltrimethylene acetals. The configurations were determined by n.m.r. spectroscopy and by oxidative degradation of the α,β-unsaturated spiroketones 10a and 10b, which were obtained from 4a and 4b, to the dicarboxylic acids 12a, and 12b.
Notes:
Säurekatalysierte Cyclisierung (Ameisensäure/Raumtemp.) des tert. Alkohols 3, wie des Diens 2 ergab nach Verseifung und Oxidation der Cyclisierungsprodukte die stereoisomeren Spiro [4.5]decanon-Derivate 4a (rac) und 4b(meso/5r). Die Bildung des dritten stereoisomeren Spuroketons 4c, (meso-5s) wie der bicyclisen Alternativprodukte mit Konstitution 7 wurde nicht beobachtet. 4a, b ließen sich als (2,2-Dimethyltrimethylen)acetale trennen. Die Konfigurationsbestimmung erfolgte NMR-spektroskopisch und durch oxidativen Abbau der aus 4a und 4b erhaltenen α,β-ungesättigten Spiroketone 10a und 10b zu den Dicarbonsäuren 12a und 12b.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070910
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