ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pteridines, LXVII. Synthesis and Properties of Mono-, Di-, and Trithio Derivatives of 7-Hydroxy-1,3-dimethyllumazineThe structurally possible mono- (11, 15, 20), di-(17, 22, 24), and trithio derivatives (26) of 7-hydroxy-1,3-dimethyllumazine (19) as well as various model substances of this series were synthesized by condensation of the corresponding 5,6-diaminouracils (1-6) with ethyl glyoxylate hemiacetal or by direct sulfurization of 7-hydroxylumazines by P2S5. In pyridine this reaction leads preferentially to monosubstitution to yield 7-thiol derivatives (20, 22), whereas dioxane favours further substitution to 4,7-dithio derivatives (24, 26). Methylation of the 7-hydroxy- and 7-thiol compounds gives exclusively 7-methoxy- (12,14,16,18) and 7-methylthio derivatives (21, 23, 25, 27), respectively. The corresponding N8-methyl-isomers (33, 36), however, are derived from cyclization and sulfurization reactions. All compounds are characterized by pKa-values, UV and 1H NMR spectra. It was found that the amide and thioamide functions of the pyrazine moiety of the molecules prefer the iminol and thiol forms in the tautomeric equilibrium in water.
Notes:
Die verschiedenen strukturell möglichen Mono- (11, 15, 20), Di- (17, 22, 24) und Trithio-Derivate (26) des 7-Hydroxy-1,3-dimethyllumazins (19) sowie eine Reihe von Modellsubstanzen werden durch Kondensation entsprechend substituierter 5,6-Diaminouracile (1-6) mit Glyoxylesterhalbacetal oder durch direkte Beschwefelung der 7-Hydroxylumazine mit P2S5 synthetisiert. Letztere Reaktion führt in Pyridin bevorzugt unter Monosubstitution zu 7-Thiol-Derivaten (20, 22), während in Dioxan die Weiterreaktion zu 4,7-Dithio-Verbindungen (24, 26) im Vordergrund steht. Methylierung der 7-Hydroxy- bzw, 7-Thio-Verbindungen liefert ausschließlich 7-Methoxy-(12, 14, 16, 18) bzw. 7-Methylthio-Derivate (21, 23, 25, 27), wogegen die entsprechenden N8-Methyl-Isomeren (33, 36) aus Cyclisierungs- bzw. Beschwefelungsreaktionen stammen. Sämtliche Verbindungen werden durch pKa-Werte, UV- und 1H-NMR-Spektren charakterisiert, wobei sich ergibt, daß die Säureamid- und Thioamid-Funktionen des Pyrazinteils der Moleküle im Tautomeriegleichgewicht die Lactim- und Thiol-Formen bevorzugen.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120502
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