ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chromium, molybdenum, tungsten chelate complexes
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IR, NMR, MS
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alternative Ligands. XXVI. M(CO)4 L-Complexes (M = Cr, Mo, W) of the Chelating Ligands Me2ESiMe2(CH2)2E′ Me2 (Me = CH3; E = P, As; E′ = N, P, As)The reaction of M(CO)4NBD (NBD = norbornadiene; M = Cr, Mo, W) with the ligands Me2ESiMe2(CH2)2E′ Me2 yields the chelate complexes (CO)4M[Me2ESiMe2]) for E,E′ = P, As, but not for E and /or E′ = N. The NSi group is not suited for coordination because of strong (p-d)π-interaction. In the case of the ligands with E = P or As and E′ = N chelate complexes can be detected in the reaction mixture, but isolable products are complexes with two ligands coordinated via the E donor group. The new compounds are characterized by analytical and spectroscopic (IR, NMR, MS) investigations. The spectroscopic data are also used to deduce the coordinating properties of the ligands. X-ray diffraction studies of the molybdenum complexes (CO)4Mo[Me2ESiMe2(CH2)2AsMe 2] (E = P, As) in accord with the observed coordination effects show only small differences between SiE and CE donor functions. Attempts to use the ligands Me2ESiMe2(CH2)2AsMe2 (E = P, As) for the preparation of Fe(CO)3L complexes result in the fission of the SiE bonds and the formation of the binuclear systems Fe2(CO)6(EMe2)2 (E = P, As) together with the disilane derivative [Me2Si(CH2)2AsMe2]2.
Notes:
Die Umsetzung von M(CO)4NBD (NBD = Norbornadien; M = Cr, Mo, W) mit den Liganden Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 liefert für E,E′ = P, As die Chelatkomplexe (CO)4M[Me2ESiMe2(CH2)2E′Me 2], nicht jedoch für E und/oder E′ = N. Die NSi-Gruppierung ist wegen der starken (p-d)π-Rückbindung nicht zur Koordination befähigt; im Fall der Liganden mit E = P oder As und E′ = N sind im Reaktionsgemisch zwar Chelatkomplexe nachweisbar, bei den isolierbaren Produkten handelt es sich jedoch um Komplexe mit zwei E-koordinierten Liganden. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische (IR, NMR, MS) Untersuchungen charakterisiert. Die spektroskopischen Daten dienen auch der Beurteilung der Koordinations-eigenschaften der Liganden. Die Röntgenbeugungsanalyse der Molybdänkomplexe (CO)4Mo[Me2ESiMe2(CH2) 2AsMe2] (E = P, As) ergibt in Übereinstimmung mit den Koordinationseffekten nur geringe Unterschiede zwischen SiE und CE-Donorfunktionen. - Bei Versuchen, die Liganden Me2ESiMe2(CH2)2AsMe2 (E = P, As zur Synthese von Fe(CO)3L-Komplexen zu nutzen, werden unter Spaltung der SiE-Bindung die Zweikernsysteme Fe2(CO)6(EMe2)2(E = P, As) und das Disilanderivat [Me2Si(CH2)2AsMe2]2 erhalten.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926110503
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