ISSN:
0044-2313
Keywords:
Alkaline earth monoselenides
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vapour pressure
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enthalpy of atomization
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enthalpy of formation
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Thermodynamics of Vaporization and the Enthalpies of Formation of CaSe, SrSe and BaSeThe congruent vaporization of the solid compounds CaSe, SrSe and BaSe of stoichiometric composition was studied over the temperature ranges 1832-2138 K, 1862-2122 K and 1860-2158 K, respectively, by the Knudsen effusion weight-loss method. Using enthalpy and entropy data from the literature for gaseous M, MSe, Se2 and Se (M = Ca, Sr, Ba) and estimated data for the standard entropies and enthalpy functions of solid MSe, it can be shown that within the given temperature ranges CaSe and SrSe vaporize predominatly to the atomic species, while in case of BaSe the mode of vaporization to the atoms and to the molecular species BaSe are of about equal importance. The Se2-content of the gas phase is very small in all cases. The following second and third law enthalpies and entropies (indices II and III respectively) were derived for the vaporization to the gaseous elements: see “Inhaltsübersicht”.The following standard enthalpies of formation of MSe(s) were derived from the third law enthalpies (in kJ · mol-1): CaSe: -445 ± 44; SrSe: -451 ± 42; BaSe: -467 ± 44.
Notes:
Die kongruente Verdampfung der festen Verbindungen CaSe, SrSe und BaSe mit stöchiometrischer Zusammensetzung wurde in den Temperaturbereichen 1832 - 2138 K bzw. 1862 - 2122 K bzw. 1860 - 2158 K unter Anwendung der Knudsen-Effusionsmethode untersucht. Nach thermodynamischen Berechnungen unter Verwendung von Enthalpie-und Entropiefunktionen für die gasförmigen Teilchenarten MSe, M, Se2 und Se (M = Ca, Sr, Ba) sowie geschätzter Werte für die Standardentropien und Enthalpiefunktionen von MSe (s) erfolgt die Verdampfung von CaSe und SrSe im wesentlichen unter Bildung der gasförmigen Atome und nur nachrangig zu Molekülen MSe. Dagegen ist für BaSe eine Verdampfung zu Atomen und Molekülen in etwa vergleichbarem Umfang anzunehmen. Der Gehalt an Se2 in der Gasphase ist in allen Fällen sehr gering. Die durch Extrapolation auf 298 K nach der Second- und Third-Law-Methode (Indices II bzw. III) erhaltenen Werte für die Verdampfungsenthalpien und -entropien zu den Atomen lauten (in kJ · Mol-1 bzw. J · mol-1 ±K-1):Aus den Third-Law-Enthalpien wurden mit Hilfe der Standard-Bildungsenthalpien von M (g) und Se (g) die folgenden Standard-Bildungsenthalpien ΔBH298o[MSe(s)]abgeleitet (in kJ · mol-1): CaSe: -445 ± 44; SrSe: -451 ± 42; BaSe: -467 ± 44.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926140802
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