ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkali Metal Rhenium Sulphides and Selenides Containing [Re6X8] ClustersThe sulphides Rb4Re6S13 and Rb2K2Re6S13 were synthesized by the reaction of alkali metal carbonates with rhenium in a stream of H2S at 800°C. The preparation of the selenides Cs4Re6Se13,-Rb4Re6Se12, and K4Re6Se12 succeeded when a hydrogen atmosphere charged with selenium was used. By combining both reaction methods we obtained mixed crystals of the composition Cs4Re6S9.45Se3.55.Structural investigations on single crystals revealed atomic arrangements in which [Re6X8] clusters are linked threedimensionally by X and X2 bridges. In the A4Re6X12-type a {[Re6X8]X4/2(X2)2/2}4- framework is found whereas the corresponding notation for the A4Re6X12-type is {[Re6X8]X2/2(X2)4/2}4-. The dependence of the respective type of framework on the size of the alkali metal ions will be discussed.The diamagnetic behaviour, which was measured in the temperature range between 3.8 and 300 K corresponds with the existence of nearly regular Re6-octahedra with a 24-electron configuration.
Notes:
Die Sulfide Rb4Re6S13 und Rb2K2Re6S13 wurden durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Rhenium im Schwefelwasserstoffstrom bei 800°C erhalten. Die Selenide Cs4Re6Se13, Rb4Re6Se12 und K4Re6Se12 entstehen, wenn bei entsprechender Reaktionsführung ein mit Selen beladener Wasserstoffstrom eingesetzt wurde. Durch Kombination beider Verfahren erhielten wir Mischkristalle der Zusammensetzung Cs4Re6S9,45Se3,55.Strukturuntersuchungen an Einkristallen führten zu Atomanordnungen, in denen [Re6X8]-Baueinheiten über X- und X2-Brücken zu dreidimensionalen Gerüststrukturen verknüpft sind. Im A4Re6X12-Typ liegt ein {[Re6X8]X4/2(X2)2/2}4--, im A4Re6X13-Typ ein {[Re6X8]X2/2(X2)4/2}4--Gerüst vor. Die Abhängigkeit des jeweils gebildeten Gerüststrukturtyps von der Größe der eingelagerten Alkalimetallionen wird diskutiert.Der im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24-Elektronenkonfiguration nahezu regulärer Re6-Oktaeder überein.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855250607
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