ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trimethylsilyl Derivatives of Vb Elements. VII. Crystal Structures of Lithium Bis(trimethylsilyl)bismuthide · DME and of Tetrakis(trimethylsilyl)dibismuthane as well as Some Comments on the Crystal Structure of Bis(4-methoxyphenyl)ditellaneColourless lithium bis(trimethylsilyl)bismuthide · DME1,2-Dimethoxyethan (DME); Tetrahydrofuran (THF) 1 and green, metallic lustrous tetrakis(trimethylsilyl)dibismuthane 2 crystallize isotopic to their antimony homologues [1, 2]. As it is shown by crystal structure determinations { 1 : -90°C; I 4 2d; a = 1017,3(4); c = 3738,0(26) pm; Z = 8; R w= 0,065; 2 : + 20°C; P2 1/c; a = 680,9(4); b = 1704,8(13); c = 1197,9 (10) pm; β = 119,46(6)°; Z = 2; R w= 0,084} both compounds form chains which in the case of bismuthide 1 are built up as screws of alternating bismuth and lithium atoms; bonding further to two trimethylsilyl groups or to the chelating DME ligand both atoms gain coordination number 4 {Li—Bi 292(3); Bi—Si 263.3(14) pm; Bi—Li—Bi 132(1); Li—Bi—Li 148(1); ϕ(Li—Bi—Li—Bi) 83°}. In the case of dibismuthane 2 the centrosymmetric molecules are strung, their Bi-Bi groups forming nearly linear zigzag chains with shortened intermolecular contact distances {Bi-Bi 303.5(3); Bi … Bi 380.4(3); Bi—Si 268 pm; Bi—Bi … Bi 169; Bi—Bi—Si 97.4(5) and 92.0(5)°}. Structure and properties of 2 are compared with those of similar compounds; the crystal structure of brown, green metallic lustrous bis(4-methoxyphenyl)ditellane 5 already published by Ludlow and McCarthy[3] is reinvestigated with respect to very short intermolecular Te…Te contacts.
Notes:
Das farblose Lithium-bis(trimethylsilyl)bismutid · DME 1 und das grüne, metallähnlich glänzende Tetrakis(trimethylsilyl)dibismutan 2 kristallisieren isotyp zu ihren jeweiligen Antimon-Homologen [1, 2]. Nach Röntgenstrukturanalysen {1: -90°C; I42d; a = 1017,3(4); c = 3738,0(26) pm; Z = 8; Rw = 0,065; 2: + 20°C; P21/c; a = 680,9(4); b = 1704,8(13); c = 1197,9 (10) pm; β = 119,46(6)°; Z = 2; Rw = 0,084} bilden beide Verbindungen im Festkörper Ketten. Beim Bismutid 1 bauen sie sich schraubenartig aus Bismut- und Lithiumatomen in alternierender Abfolge auf; durch Bindung zu zwei Trimethylsilyl-Substituenten bzw. zum Chelatliganden DME wird jeweils die Koordinationszahl 4 erreicht {Li—Bi 292(3); Bi—Si 263,3(14) pm; Bi—Li—Bi 132(1); Li—Bi—Li 148(1); ϕ(Li—Bi—Li—Bi) 83°}. Beim Dibismutan 2 reihen sich die Bi—Bi-Hanteln zu fast linearen, homonuklearen Zickzack-Ketten mit verkürztem intermolekularem Kontakt auf; das Molekül besitzt die zentrosymmetrische Konformation {Bi—Bi 303,5(3); Bi…Bi 380,4(3); Bi—Si 268 pm; Bi—Bi…Bi 169; — Bi—Bi—Si 97,4(5) und 92,0(5)°}. Struktur und Eigenschaften von 2 werden mit denen ähnlicher Verbindungen verglichen; die bereits von Ludlow u. McCarthy [3] publizierte Kristallstruktur des braunen, grün metallisch glänzenden Bis(4-methoxyphenyl)ditellans 5 wird im Hinblick auf sehr kurze intermolekulare Te … Te-Kontakte untersucht.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835061106
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