ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Funktionell substituierte Vinyllithiumverbindungen, 25. Heteroatom-Einfluß auf die vinylische DeprotonierungDie direkte Lithiierung von (E)-(Phenylvinyl)phosphonat 2 mit LDA erfolgt an der 1-Stellung und liefert mit Elektrophilen die Verbindungen 3. Das (Z)-1-(Ethylsulfinyl)-2-(ethylthio)-ethylen 7 gibt mit Methyllithium als Base ebenfalls bevorzugt 1-Lithiierung zu (Z)-7A. Nach den Reaktionen mit Elektrophilen ist die lithiierte Spezies jedoch nicht konfigurationsstabil. In Abhängigkeit von der Temperatur und der Zeit werden mit Elektrophilen (Z)- und (E)-Produkte erhalten. Die 1,3-Dithiole 10a - c werden substituentenabhängig entweder an 2-oder 5-Stellung lithiiert; bei höheren Temperaturen oder verlängerter Reaktionszeit fragmentieren die lithiierten Spezies. Das 1,3-Dioxol 14b liefert ein Produkt aus vinylischer Lithiierung.
Notes:
Direct lithiation of (E)-(phenylvinyl)phosphonate 2 with LDA takes place at 1-position; with electrophiles compounds 3 were obtained. The (Z)-1-(ethylsulfinyl)-2-(ethylthio)ethylene 7 delivers on reaction with methyllithium mainly the 1-lithiated species (Z)-7A. According to reactions with electrophiles, this functionally substituted vinyllithium species is configurationally labile. Depending on reaction temperature and time with electrophiles either (Z)-or (E)-products were obtained. Depending on substituents the 1,3-dithioles 10a - c were lithiated either in 2- or 5-position; higher reaction temperature or prolonged reaction time leads to fragmentation of the lithiated species. The 1,3-dioxole 14b gave only a product of vinylic lithiation.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190210
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