ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Styrol wurde unter Benutzung von 4,4′-Azo-di-4-cyan-valeriansäure als Initiator polymerisiert; die Carboxylendgruppe des Polystyrols wurde mit t-Butylperoxyd verestert. Dieses Polystyrol, das t-Butylcarbonsäureperester als Endgruppe enthielt, wurde als Initiator für die Polymerisation von Methylmethacrylat benutzt, um Blockpolymere von Styrol und Methylmethacrylat zu erhalten. Diese zweite Polymerisation ist praktisch 1. Ordnung in bezug auf das Monomere und 0,5. Ordnung in bezug auf den Initiator. Die relative Reaktivität der beiden Radikale - des Makroradikals (—CH2—CH2—COO• oder —CH2—CH2•) und des t-Butyloxy- oder Methylradikals (letzterer entstanden durch Disproportionierung des t-Butyloxyradikals) - wurde ermittelt aus der Fähigkeit, das zweite Monomere anzulagern.Messung der Mengen an Blockpolymeren RB und Homopolymeren RH durch fraktionierte Fällung und Bestimmung ihrer Zusammensetzung ermöglichte die Bestimmung des Verhältnisses RH/RB; dieses beträgt 0,15-0,17. Die Startausbeute des Makroradikals beträgt also nur 1/6 von der des t-Butylradikals. Dieses Resultat wird gedeutet durch die Annahme einer Startreaktion in Form einer Kettenübertragung vom Makromolekül auf das Monomere. Bei Durchführung der Polymerisation von Methylmethacrylat in einem Nichtlösungsmittel wird die Startausbeute der Blockpolymerisation noch beträchtlich herabgesetzt (ungefähr um den Faktor 20), und zwar wegen der Unerreichbarkeit der Kettenendgruppen durch die Monomermoleküle.
Notes:
Polystyrene carrying-butylcarboxy-perester end-groups had been synthesized by polymerization of styrene in the presence of 4,4′-azo bis(4-cyanopentanoic acid) as initiator, and esterification of this end-carboxyl polystyrene with-butyl hydroperoxide. This polystyrene carrying-butylperester end-groups was used at 100°C. as initiator of the polymerization of methyl methacrylate for the synthesis of block-polymers of styrene and methyl methacrylate. This second step polymerization is practically a first order reaction with respect to the monomer concentration and 0.5 order with respect to the initiator. The relative reactivity of both radicals, the macroradical (bond;CH2—CH2—COO* or CH2—CH2*) and the t-butyloxide or methyl radical (by dismutation of C4H9O*), has been evaluated from their ability of second monomer addition.By measuring the amounts of blockpolymer RB and of homopolymer RH by fractional precipitation and determination of their composition, it was possible to determine the ratio RB/RH; this ratio is equal to 0.15-0.17; consequently the efficiency of initiation of the macroradical is only one-sixth of that of the t-butyloxide radical. This result is interpreted by assuming an initiation step by chain transfer reaction of the macroradical with the monomer. By carrying the polymerization of methyl methacrylate in a precipitating medium the efficiency of block polymerization is considerably reduced (about 1/20th) on account of the unaccessibility of the chain end-groups to the monomer molecules.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1963.020690111
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