ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Summary Some consequences of the pseudochemical equilibrium model of closed associationN MI ⇄ MN are investigated. Calculations predicting the form of the functions 1/(M r )app,θ=f(c) resulting from number average (r=n) and weight average (r=w) methods of molecular weight determinations have been carried out, and show e.g., that while all curves are sigmoidal, differences between the number and weight curves are apparent. The usual graphical procedures for determining the “critical micelle concentration” prove to be quite subjective. The definition of the critical micelle concentration given byd 3 c N /dc 3=−d 3 c I /dc 3=0 leads to a simple expression relating the unimer molar concentration to the association numberN and the equilibrium constant. The temperature dependence of the critical micelle concentration cannot, by validity of the model of closed association, be used to determine the enthalpy and entropy of association. In some cases theDebye method for determiningN may appear to demonstrate the existence of pre-micellar equilibria.
Notes:
Zusammenfassung Die Konsequenzen des pseudochemischen Modells der geschlossenen AssoziationNM I ⇄M N wurden durch Modellrechnungen für Zahlen- und Gewichtsmittelmethoden des Molekulargewichtes untersucht. Die Funktionen 1/(M r )app,θ=f(c) sinds-förmig und unterscheiden sich bei Zahlenmittel-(r=n) und Gewichtsmittel-Methoden (r=w). Die „kritische Mizellkonzentration” ist nach den üblichen graphischen Verfahren nur sehr subjektiv ermittelbar. Die Definition der kritischen Mizellkonzentration überd 3 c N /dc 3=−d 3 c I/dc 3=0 führt zu einer einfachen Beziehung zwischen der Molkonzentration des Unimeren bei dieser kritischen Mizellkonzentration einerseits und der AssoziationszahlN und der Gleichgewichtskonstanten der Assoziation andererseits. Bei großemN kann nicht mehr zwischen geschlossenen und offenen Assoziationen unterschieden werden. Die Temperaturabhängigkeit der kritischen Mizellkonzentration darf bei Gültigkeit des Modells der geschlossenen Assoziation nicht zur Bestimmung der Assoziationsenthalpien und -entropien herangezogen werden. Die Debyesche Methode der Bestimmung vonN kann u. U. prämizellare Gleichgewichte vortäuschen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01556984
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