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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterically Hindered Alkenes, IV. Preparation of Some Octamethylcycloalkylidenecycloalkanes and Related CompoundsSixteen “tied back” derivatives of tetra-tert-butylethene of type 4 were prepared via the thiadiazoline and selenadiazoline routes, resp. Strain in 4 increases with increasing number of ring members. The compounds 4m, n, p, and q represent the alkenes of highest fragmentation strain prepared so far, and the limit for the utility of the present synthetic methods. The causes for the failure of these methods in the synthesis of yet more highly strained alkenes are discussed.
    Notes: Mit Hilfe der Thiadiazolin- und Selenadiazolin-Methode wurden 16 neue überbrückte Derivate des Tetra-tert-butylethens vom Typ 4 dargestellt. Mit wachsender Ringgliederzahl nimmt die Spannung in 4 zu. Die Grenzen der erwähnten Synthesewege liegen für die Alkene bei 4m, n, p und q; sie stellen die Alkene höchster Fragmentierungsspannung dar, die bisher isoliert wurden. Die Ursachen für das Versagen dieser Methoden bei der Synthese sterisch noch stärker gehinderter Alkene werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sterically Hindered Alkenes, V. Octamethylcycloalkylidenecycloalkanes and Related Compounds - Properties and Results of Force Field CalculationsForce field calculations show, that the strain in the sterically hindered alkenes 4 - 20 leads primarily to changes of the structural parameters in the close vicinity of the C = C double bond. This manifests itself most distinctly in the position of the C = C stretching vibration, which can be correlated with the fragmentation strain of the corresponding alkenes. The reactivity of these alkenes is considerably reduced as has been shown in the case of 18; only the epoxidation leading to 23 could be carried out successfully.
    Notes: Kraftfeldrechnungen an den sterisch gehinderten Alkenen 4 - 20 zeigen, daß die Spannung in erster Linie durch Änderungen der Strukturparameter in der unmittelbaren Nähe der C = C-Doppelbindung aufgenommen wird. Dies äußert sich spektroskopisch am deutlichsten in der Lage der C = C-Valenzschwingungsbanden, die sich auch mit den Fragmentierungsspannungen der jeweiligen Alkene korrelieren lassen. Am Beispiel von 18 wird gezeigt, daß die Reaktivität der C = C-Doppelbindung erheblich eingeschränkt ist; nur die Epoxidierung zu 23 konnte erfolgreich durchgeführt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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