ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
2-Heteroatom-1,3-diazoles and Quinoxaline as Bridging π Acceptor Ligands for Metal Fragments M(CO)5 (M = Cr, Mo, W). Synthesis, Electrochemistry, Absorption and Emission SpectroscopyMono- and binuclear complexes of M(CO)5 fragments (M = Cr, Mo, W) with the 2,1,3-benzochalcogenadiazoles (chalcogens: O, S, Se) were synthesized and studied by cyclic voltammetry and by UV/Vis absorption and emission spectroscopy. The complexes exhibit low-lying metal-to-ligand charge transfer (MLCT, d → π*) transitions as evident from long wavelength absorptions and are easily reduced to yield persistent anion radicals. The bis(pentacarbonyltungsten) complexes of the sulfur and selenium ligands show weak near infrared (〉750 nm) emission from rather short lived MLCT excited states. While quinoxaline and monocyclic 2,1,3-thiadiazole also form binuclear W(CO)5 complexes, the related 2-methyl-1,2,3-benzotriazole does not bind W(CO)5 fragments in the neutral state but only as the more basic anion radical as evident from ESR spectroscopy.
Notes:
Ein- und zweikernige Komplexe von M(CO)5-Fragmenten (M = Cr, Mo, W) mit den 2,1,3-Benzochalkogenadiazolen (Chalkogene: O, S, Se) wurden dargestellt und durch Cyclovoltammetrie sowie durch UV/Vis-Absorptions- und Emissions-Spektroskopie untersucht. Die Komplexe weisen aufgrund niedrig liegender Metall-Ligand-Charge-Transfer (MLCT, d → π*)-Übergänge langwellige Absorptionen auf und werden leicht zu beständigen Radikalanionen reduziert. Die Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexe der Schwefel- und Selen-Systeme zeigen schwache Emission im nahen Infrarot (〉750 nm) aus sehr kurzlebigen MLCT-angeregten Zuständen. Während Chinoxalin und monocyclisches 2,1,3-Thiadiazol ebenfalls noch Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexe liefern, koordiniert 2-Methyl-1,2,3-benzotriazol W(CO)5-Fragmente nicht im Neutral-Zustand sondern - wie ESR-Untersuchungen zeigen - erst als basisches Radikalanion.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895750113
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