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  • Artikel: DFG Deutsche Nationallizenzen  (1)
  • Tris(trimethylsilyl)silanes  (1)
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    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1999 (1999), S. 21-26 
    ISSN: 1434-1948
    Schlagwort(e): Silicon ; Silanes, sterically congested ; Tris(trimethylsilyl)silanes ; (Chloromethylene)ammonium chlorides ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Tris(trimethylsilyl)silyllithium (1) reacts with dialkyl(chloromethylene)ammonium chlorides (molar ratio 2:1) to give the (dialkylamino)bis(hypersilyl)methanes [(Me3Si)3Si]2CHNR2 (5a-c; a: R = Me, b: R = Et, c: R2 = [CH2]5). Due to the extreme bulkiness of the hemispherical (Me3Si)3Si substituents, the structures of these geminal bis(hypersilyl) derivatives are characterized by tremendous distortions of their molecular skeletons. This was confirmed by X-ray structural analyses of 5a and 5c, which revealed considerable elongations of the central Si-C bonds (5a: 2.01 and 1.95 Å; 5c: 1.99 and 1.97 Å) and an extreme widening of the Si-C-Si angles at the central sp3-carbon atoms (5a: 132.6°; 5c: 128.7°). By concentrated sulfuric acid, 5a is converted to give, after hydrolysis, the silanol (Me3Si)2Si(OH)-CH2Si(SiMe3)3 (13). The formation of 13 is discussed as proceeding through the transient silene (Me3Si)2Si=CHSi(SiMe3)3 (11), generated by a formal (dimethylamino)trimethylsilane elimination from 5a according to an acid-induced sila Peterson mechanism.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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