Bibliothek

feed icon rss

Ihre E-Mail wurde erfolgreich gesendet. Bitte prüfen Sie Ihren Maileingang.

Leider ist ein Fehler beim E-Mail-Versand aufgetreten. Bitte versuchen Sie es erneut.

Vorgang fortführen?

Exportieren
Filter
  • Artikel: DFG Deutsche Nationallizenzen  (2)
Datenquelle
  • Artikel: DFG Deutsche Nationallizenzen  (2)
Materialart
Erscheinungszeitraum
  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Schlagwort(e): Dinitrogen trioxide ; Kinetics of nitrosation ; N-Nitrosation ; Secondary amines
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Es wurde mittels einer differentiellen spektrophotometrischen Methode die Reaktionsgeschwindigkeit derN-Nitrosierung von sekundären Aminen unter Bedingungen untersucht, bei denen N2O3 als nitrosierendes Agens angesehen wird. Der wahre Reaktionsgeschwindigkeitskoeffizientk für denN-Nitrosierungsschritt — sowohl für die oben genannten als auch andere erneut berechnete Systeme mit aliphatischen und aromatischen Substraten mitpK a 〉5 — ergab immer die gleiche Größenordnung von 108 M −1s−1. Dieser Befund zeigt an, daß der Angriff von N2O3 auf die freien Amine diffusionskontrolliert erfolgen muß, wobei diese Annahme auch von den experimentellen Aktivierungsenthalpien von 10–20 kJ/mol gestützt wird.
    Notizen: Abstract Using a differential spectrophotometric technique in water at 25°C measurements were made of the reaction rate in the nitrosation of a number of secondary amines in conditions in which the effective nitrosating agent is thought to be dinitrogen trioxide. Analysis of the rate data leads to values ofk, the true rate coefficient for theN-nitrosation step, which, like the values recalculated here for other systems involving aliphatic and aromatic substrates ofpK a 〉5, exhibit the same unvarying order of magnitude, 108 M −1s−1. This figure together with the invariance already mentioned indicates that the attack of the N2O3 upon free amines must be diffusion controlled; this hypothesis is supported by the values found for the enthalpies of activation (10–20 kJ/mol).
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
    BibTip Andere fanden auch interessant ...
  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Schlagwort(e): Acetate buffer ; Kinetics of nitrosation ; Morpholine ; N-Nitrosomorpholine
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Nitrosierung von Morpholin in Acetat-Puffer untersucht. Unter den gewählten Reaktionsbedingungen ist das effektive Agens N2O3, dessen Bildung von Acetat-Ionen im Einklang mit dem gezeigten Schema gefördert wird: Zwischen Nitrosylacetat und Amin wurde keine Reaktion beobachtet, vermutlich wegen der niederen Konzentration des ersteren. Der vorgeschlagene Mechanismus erklärt, daß keine Katalyse mittels Puffer unter Bedingungen zu beobachten ist, wo der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Reaktion von N2O3 mit dem Amin ist und daß der katalytische Effekt nur dann beobachtet wird, wenn die Bildung des Nitrosierungsagens geschwindigkeitsbestimmend ist. Gleichgewichts- und kinetische Konstanten, die für den Mechanismus von Bedeutung sind, wurden ermittelt.
    Notizen: Abstract The kinetics of the nitrosation of morpholine in acetate buffer have been studied. It was found that in the experimental conditions used the effective nitrosating agent is dinitrogen trioxide, whose formation is promoted by the acetate ion in accordance with the scheme: No reaction between nitrosyl acetate and the a mine was observed, probably owing to the low concentration of the former. The proposed mechanism explains the experimental facts that no catalysis by the buffer is observed in conditions in which the rate controlling step is the reaction of N2O3 with the amine, and that the catalytic effect has only been observed when the formation of the nitrosating agent is also rate controlling. Values have been calculated for several equilibrium and kinetic constants involved in the mechanism proposed.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
    BibTip Andere fanden auch interessant ...
Schließen ⊗
Diese Webseite nutzt Cookies und das Analyse-Tool Matomo. Weitere Informationen finden Sie hier...