ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Kohlenhydrate sind preiswerte Naturstoffe, die zahlreiche funktionelle Gruppen und stereogene Zentren in einem Molekül vereinen. Durch gezielte regio- und stereoselektive Derivatisierung können sie in wirksame chirale Auxiliare, die asymmetrische Synthesen steuern, umgewandelt werden. Oft lassen sich stereoelektronische Effekte und die Präorientierung der reaktiven und abschirmenden Gruppen durch Komplexierung zu einer wirksamen diastereofacialen Differenzierung nutzen. Während in Aldolreaktionen und Alkylierungen an Kohlenhydrat-Esterenolaten die intramolekulare Komplexierung dieser Gruppen gleichzeitig die Eliminierung unter Ketenbildung fördert, können sterische, stereoelektronische und koordinierende Eigenschaften von Kohlenhydrattemplaten gezielt eingesetzt werden, um in Diels-Alder-Reaktionen, Hetero-Diels-Alder-Reaktionen, [2 + 2]-Cycloadditionen, Cyclopropanierungen und Michael-Additionen hohe asymmetrische Induktionen zu erreichen. Mit bicyclischen, stark stereodifferenzierenden Kohlenhydratauxiliaren gelingt die diastereoselektive Synthese von in β-Stellung verzweigten Carbonsäuredèrivaten durch eine neuartige 1,4-Addition von Alkyl-aluminiumhalogeniden an α,β-ungesättigte N-Acylurethane, wobei sich Methylaluminiumhalogenide einerseits sowie höhere Alkyl- und Arylaluminiumverbindungen andererseits mechanistisch auffallend unterschiedlich verhalten. Als Komplexliganden in chiralen Reagentien und Promotoren ermöglichen Kohlenhydrate hochstereoselektive Reduktionen und Aldolreaktionen, die unter anderem zu chiralen Alkoholen und β-Hydroxy-α-aminosäuren in exzellenten Enantiomerenüberschüssen führen. Glycosylamine, die über ihre Aldimine in Gegenwart von Lewis-Säuren in sterisch, stereoelektronisch und durch Komplexbildung kontrollierten Strecker- und Ugi-Reaktionen enantiomerenreine α-Aminosäuren in guten Ausbeuten liefern, sind vielseitig einsetzbar. Sie lassen sich ebenso effektiv zur asymmetrischen Synthese von chiralen Homoallylaminen, zu asymmetrischen Mannich-Synthesen von β-Aminosäuren und zur Herstellung chiraler Heterocyclen, beispielsweise Alkaloiden, nutzen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19931050305
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