ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Highly Unsaturated Radical Cations: Regio- und Stereochemistry of the Oxidative Dimerizations of HeptafulvenesThe oxidative dimerizations of heptafulvenes 3 yield bicycloheptatrienyl compounds 4, 5, 7, and 8 in single electron transfer reactions (SET). The C - C bond formation proceeds exclusively at the less hindered ring carbons. In all cases mixtures of regio- and stereoisomers are formed. Steric and electronic effects of the substituents influence the product distribution. The diester meso(u)-4a is thermically labile and rearranges to a complex mixture of bicycloheptatrienyls. The bicycloheptatrienyls are further characterized by cycloaddition reactions with 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3,5-dione (12a), leading to homobarrelenes. - The crystal structure of meso(u)-4a is determined by an X-ray analysis.
Notes:
Die oxidative Dimerisierung der Heptafulvene 3 führt zu Bicycloheptatrienyl-Verbindungen 4, 5, 7 und 8 über radikalische Zwischenstufen. Die C - C-Verknüpfung erfolgt an den sterisch weniger gehinderten Kohlenstoffen. Die Substituenten beeinflussen die Regio- und Stereoselektivität. Die thermische Labilität der Bicycloheptatrienyl-Verbindungen wird am Beispiel des Diesters meso (u)-4a gezeigt. Die Umlagerungsreaktion führt zu einer Vielzahl von Isomeren. Chemisch werden die Bicycloheptatrienyl-Verbindungen durch Addition von 4-Methyl-4H-1,2,4-triazol-2,5-dion (12a) charakterisiert, die zu Homobarrelenen führt. - Die Kristallstruktur von meso(u)-4a wird durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170232
Permalink
