ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes of Phosphinic Acids. XVII. Investigations on the Oligomerisation of NiII and CoII Complexes of Bifunctional Dithiophosphinic AcidsAlkali or ammonium salts of bifunctional dithiophosphinic acids react with Ni2+ or Co2+ to give complexes [S2P(R)—(CH2)n—(R)PS2M]m or x (R = 4-methoxyphenyl; M = Ni2+, Co2+; n = 4—10) some of which are soluble in organic solvents and of low molecular weight (m), while others are insoluble (x). According to magnetic and spectroscopic measurements all of them contain planar NiS4 or tetrahedral CoS4 chromophors. While the insoluble compounds are regarded as coordination polymers, it is shown by osmometric measurements and by 31P{1H} spectroscopy, that there exists the equilibrium monomers (ansa type) ⇌ oligomers in solutions of the soluble complexes. The influence of n on the solubility and the equilibrium is discussed. The association can be explained by simple statistic considerations.
Notes:
Bei der Umsetzung von Alkali- oder Ammoniumsalzen bifunktioneller Dithiophosphinsäuren mit Ni2+ bzw. Co2+ wurden die Komplexe [S2P(R)—(CH2)n—P(R)S2M]m bzw.x (R = 4-Methoxyphenyl; M = Ni2+, Co2+; n = 4—10) erhalten, von denen einige in organischen Solventien löslich und niedermolekular (m), andere hingegen unlöslich (x) sind. Magnetischen und spektroskopischen Messungen zufolge enthalten sie jedoch alle den planaren bzw. tetRaedrischen Chromophor NiS4 bzw. CoS4. Während die unlöslichen Verbindungen als Koordinationspolymere aufgefaßt werden, kann durch Osmometrie und 31P{1H}-Spektroskopie gezeigt werden, daß in den Komplexlösungen das Gleichgewicht Monomere (Ansa-Typ) ⇌ Oligomere vorliegt. Der Einfluß von n auf die Löslichkeit und das Gleichgewicht wird erörtert. Das Assoziationsverhalten läßt sich mit Hilfe einfacher statistischer Betrachtungen erklären.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814800908
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