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  • 1980-1984  (3)
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copenhagen : International Union of Crystallography (IUCr)
    Acta crystallographica 36 (1980), S. 2316-2323 
    ISSN: 1600-5740
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Amidrazon-hydrohalogenide kondensieren mit PCl5 über z.T. isolierbare Zwischenstufen zu den 3,3-Dichlor-1,2,4,3λ5-triazaphospholen. Die 2-Methylverbindungen entstehen dabei leichter und erweisen sich als stabiler als die 1-Methyl- oder N-unsubstituierten Verbindungen. Die Dichlor-triazaphosphole bilden im Sinne einer Phosphazencycloaddition tricyclische Dimere. Das gilt auch für die daraus durch Substitution bzw. aus der λ3-Verbindung durch Bromieren erhältlichen Difluor- und Dibrom-triazaphosphole und für die durch Cl/Br-Austausch entstehenden gemischt substituierten. Diese Austauschgleichgewichte liegen nahe am statistischen Fall. Die Massenspektren der Dihalogen-triazaphosphole sind durch den bevorzugten Zerfall des Triazaphospholrings in MeN2·, PhCN und ein P++Bruchstück gekennzeichnet.3,3-Diphenyl-, -Diamino- und -Diaroxy-triazaphosphole sind im Gegensatz zu den Halogenverbindungen monomer. Die Diaroxy- und Dialkoxy-triazaphosphole gehen leicht in die Triazaphospholinone über.Phosphazenes. LXXV. Four- and Fivemembered Phosphorus Heterocycles. LI. Monomeric and Dimeric 1,2,4,3λ5-TriazaphospholesAmidrazone hydrohalides condense with PCl5 via intermediates, which in part can be isolated, to 3,3-dichloro-1,2,4,3λ5-triazaphospholes. The 2-methyl derivatives form more readily and prove to be more stable than the 1-methyl or N-substituted derivatives. The dichloro-triazaphospholes join to tricyclic dimers in the sense of a phosphazene cycloaddition. The difluoro- and dibromo-triazaphospholes available from the chloro derivative by substitution and by bromination of the triaza-λ3-phosphole, respectively, are dimers too. The dichloro- and dibromo-triazaphosphole dimers exchange halogens to give the mixed substituted compounds, the redistribution being close to the random case. The mass spectra of the dihalotriazaphospholes are characterized by preferred breakdown o the triazaphosphole ring to give MeN2·, PhCN and a P+ fragment3,3-Diphenyl-, -diamino-, and -diaroxy-triazaphospholes in contrast to the halo derivatives are monomers. The diaroxy- and dialkoxy-triazaphospholes convert easily to triazaphospholinones.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetrachloro- and Tricyanochlorophosphate(III). Structural Pictures of a Half-way Stopped AdditionPCl3 and P(CN)3 add the chloride ion of a quaternary ammonium or phosphonium salt or a crown ether-alkali metal salt to yield within the limits of an equilibrium tetrachloro- and tricyanochlorophosphate(III) respectively. Crystalline salts of these anions may be isolated with [Et4N+] or [(Ph3P)2CH+] as counter ions. The X-ray analysis of PCl4- shows it to display an essentially ψ-trigonal bipyramidal structure, which, however, is remarkably unsymmetrical with one relatively short and one very long axial P—Cl bond (respectively 4 and 40% longer than in PCl3). A similar though somewhat less pronounced axial unsymmetry is also observed for P(CN)3Cl- (bonds respectively 7 and 28% longer than in P(CN)3 and PCl3). These anions considered together with the previously published structures of PBr4- and P(CN)2Br2- (axial bonds which are respectively 14 and 18% longer in the former and both 12% longer in the latter than in PBr3) are found to belong to a continuous structural sequence, which represents a trough in the energy hypersurfaces of the systems PX3 + X- ⇄ PX4- (which are assumed to be comparable). The reaction path of nucleophilic addition and furthermore nucleophilic substitution at PX3 molecules should follow this trough.
    Notes: PCl3 und P(CN)3 addieren in Lösung im Rahmen eines Gleichgewichts das Chloridion eines quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalzes oder eines Kronenether-Alkalisalzes zum Tetrachloro- bzw. Tricyanochlorophosphat(III). Mit [Et4N+] bzw. [(Ph3P)2CH+] als Gegenion können davon kristalline Salze isoliert werden. Ihre Röntgenstrukturuntersuchung ergibt für PCl4- eine im wesentlichen ψ-trigonal-bipyramidale, jedoch überraschend unsymmetrische Molekülstruktur mit einer verhältnismäßig kurzen und einer sehr langen axialen PCl-Bindung (um 4 bzw. 40% länger als die im PCl3). Eine ähnliche, etwas geringere axiale Unsymmetrie findet sich auch für P(CN)3Cl- (um 7 und 28% längere Bindungen als im P(CN)3 bzw. PCl3). Unter Einbeziehung der bereits publizierten Strukturen von PBr4- und P(CN)2Br2- (axiale Bindungen um 14 und 18% bzw. beide um 12% länger als im PBr3) ergibt sich eine kontinuierliche strukturelle Abfolge, die ein Tal in den (als vergleichbar angenommenen) Energiehyperflächen der Systeme PX3 + X-⇄ PX4- markiert. Durch dieses Tal sollte dann auch der Reaktionsweg der nucleophilen Addition und darüber hinaus der nucleophilen Substitution an PX3-Molekülen führen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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