ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermische Polymerisations- und Depolymerisationsreaktionen von zehn Schwefelmodifikationen, untersucht mit HPLC und DSCDie thermische Zersetzung (Polymerisation, Depolymerisation, Ringumwandlung) verschiedener Schwefelmodifikationen (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymerer Schwefel) wurde theoretisch auf der Grundlage der Theorie von Gee und experimentell mittels HPLC und DSC im Temperaturbereich 30°C bis 250°C untersucht. Die Polymerisation von flüssigem S8 ist endotherm und endentropisch (ΔS 〉 0), die von flüssigem S7 dagegen exotherm und endentropisch, und flüssiges S6 polymerisiert exotherm und exentropisch (ΔS 〉 0). Daher existiert im Falle des S8 eine untere Grenztemperatur für die Polymerisation, im Falle des S6 eine hypothetische schr hohe obere Grenztemperatur, und S7 ist bei allen Temperaturen bezüglich Polymerisation instabil. Mit Ausnahme von S8 gehen alle untersuchten cyclischen Schwefelmodifikationen beim Erhitzen auf 60-150°C zunächst in polymeren Schwefel über, der beim weiteren Erhitzen zur bekannten Gleichgewichtsschmelze depolymerisiert, die hauptsächlich aus S8, etwas S7 und Spuren von S6, S9, S12 und anderen Ringen besteht.Polymerer Schwefel (Sμ) löst sich bei 20°C langsam in CS2 unter Depolymerisation zu S8, S7 und Spuren anderer Ringe (hauptsächlich S6, S9 und S12). Beim Erhitzen von Sμ/CS2-Mischungen in abgeschmolzenen Glasampullen auf 80-100°C löst-sich das Polymer innerhalb von mehreren Stunden oder Tagen vollständig auf, wobei S8 und S7 die Hauptprodukte sind.
Notes:
The thermal decomposition (polymerization, depolymerization, ring interconversion) of a number of sulfur allotropes (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymeric sulfur) has been investigated theoretically (on the basis of Gee's theory) and experimentally by differential scanning calorimetry (DSC) and high-pressure liquid chromatography (HPLC) in the temperature region of 30-250°C. While the polymerization of liquid S8 is endothermic and endentropic (ΔS 〉 0), liquid S7 polymerizes exothermically and endentropically, and liquid S6 exothermically but exentropically (ΔS 〉 0). Therefore, a floor temperature exists for the polymerization of S8 and a hypothetical very high ceiling temperature for the polymerization of S6, while S7 is unstable with respect to polymerization over the whole temperature region. Excepting S8, all investigated cyclic sulfur allotropes yield polymeric sulfur on heating to 60-150°C followed by depolymerization to the equilibrium sulfur melt consisting mainly of S8, some S7, and traces of S6, S9, S12 and other rings.Polymeric sulfur (Sμ) slowly dissolves in CS2 at 20°C to give S8, S7 and traces of other rings (mainly S6, S9, S12). On heating of the Sμ/CS2 mixture in sealed ampoules to 80-100°C complete dissolution takes place within several hours or days and the rings S8 and S7 are the main products.
Additional Material:
22 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845171002
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